[發明專利]烯烴聚合物的制造方法及烯烴聚合用催化劑

有效

• 申請號: 201480023882.1
• 申請日: 2014-03-11
• 公開（公告）號: CN105143279B
• 公開（公告）日: 2017-10-27
• 發明（設計）人: 惠比澤郁子;北川英男;雪田崇史;山下正洋;竹田幸司;兼吉寬矛
• 申請（專利權）人: 三井化學株式會社
• 主分類號: C08F4/6592
• 分類號: C08F4/6592;C08F10/00
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司11243
• 代理人: 鐘晶,金鮮英

1.一種烯烴聚合物的制造方法，其特征在于：在包含(A)及(B)的烯烴聚合用催化劑存在下，在50℃以上且200℃以下的聚合溫度條件下，使包含至少一種碳原子數3以上的α-烯烴的單體聚合，

(A)以下述通式[I]所表示的交聯茂金屬化合物；

(B)由(b-1)有機鋁氧化合物、(b-2)與交聯茂金屬化合物(A)反應而形成離子對的化合物、(b-3)有機鋁化合物中選擇的至少一種化合物；

式中，R¹為金剛烷基衍生物，R²及R⁷選自烴基、含硅基、含鹵素烴基，R³及R⁶為氫原子，R⁴、R⁵、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹及R¹²選自氫原子、烴基、含硅基、鹵素原子、含鹵素烴基，各自可相同也可不同，鄰接的取代基可相互鍵結而形成環；n為1～3的整數，M為第4族過渡金屬，Q可從鹵素原子、烴基、陰離子配體或可利用孤電子對進行配位的中性配體中以相同或不同組合加以選擇，j為1～4的整數。

2.根據權利要求1所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，所述通式[I]中，R¹為1-金剛烷基。

3.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，所述通式[I]中，R²及R⁷為碳原子數4～10的烴基。

4.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，所述通式[I]中，R⁴及R⁵為氫原子。

5.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，所述通式[I]中，R¹²為碳原子數1～20的烴基。

6.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，所述通式[I]中，R⁸～R¹¹為氫原子或碳原子數1～20的烴基。

7.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，所述通式[I]中，R¹⁰及R¹¹為氫原子。

8.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，所述通式[I]中，R⁸及R⁹為碳原子數1～20的烴基。

9.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，所述通式[I]中，n為1。

10.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，所述碳原子數3以上的α-烯烴的至少一種為丙烯。

11.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，無氫條件下的烯烴聚合活性為50kg/mmol-M/h以上且1000000kg/mmol-M/h以下，且烯烴聚合物同時滿足下述條件(i)及(iii)：

(i)丙烯含量(P)為51mol％≤P≤100mol％

(iii)135℃十氫化萘中的特性粘度[η]為1.0(dl/g)≤[η]≤10(dl/g)。

12.根據權利要求11所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，烯烴聚合物通過差示掃描量熱儀(DSC)求出的熔融峰(Tm)滿足130℃≤Tm≤155℃。

13.根據權利要求1或2所述的烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，烯烴聚合活性為1000kg/mmol-M/h以上且1000000kg/mmol-M/h以下，且所述烯烴聚合物同時滿足下述條件(i)及(iii)：

(i)乙烯含量(E)為1mol％≤E≤10mol％，且丙烯含量(P)為90mol％≤P≤99mol％，這里設定(E)+(P)＝100mol％，

(iii)在ASTM D1238條件下測定的熔體流動速率(MFR)(g/10分鐘)為0.1≤MFR≤150。