[發明專利]通過引入脂族異氰酸酯降低基于聚合物多元醇的熱塑性聚氨酯的變色

有效

• 申請號: 201480023256.2
• 申請日: 2014-02-24
• 公開（公告）號: CN105143296B
• 公開（公告）日: 2018-06-12
• 發明（設計）人: F·普里索克;H·韋塔克
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08G18/66
• 分類號: C08G18/66;C08G18/73;C08G18/76;C08G18/10;C08G18/12;C09D175/06;C08G18/42
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 蘇萌;鐘守期

本發明涉及一種制備聚氨酯的方法，一種可通過所述方法獲得的聚氨酯，及所述聚氨酯作為涂料、電纜、插塞式連接件、太陽能模塊、膜、模制品、鞋底和鞋部件、球和球部件、輥、纖維、汽車中的裝飾物、成型元件、層壓制品和刮水片、軟管、電纜連接件、波紋管、拖曳電纜、電纜護套、墊圈、非織造物、帶或阻尼元件的用途，其中所述方法至少包括以下步驟：(A)將至少一種聚合物多元醇與基于多異氰酸酯的總量計為0.1至20摩爾％的至少一種第一多異氰酸酯接觸，以便獲得基本上包含端羥基的預聚物，并且(B)將步驟(A)的預聚物與至少一種第二多異氰酸酯和任選地其他添加劑接觸，以便獲得所述聚氨酯。

本發明涉及一種制備聚氨酯的方法，涉及一種通過所述方法獲得的聚氨酯，且還涉及這種聚氨酯作為汽車外殼、涂料、電纜、插頭連接件、太陽能模塊(solar module)、箔、模塑物、鞋底和鞋組件、球和球組件、輥、纖維、型材(profiles)、層壓制品和刮水片、軟管(hose)、電纜插頭、波紋管(bellows)、拖曳電纜(drag cable)、電纜護套、墊圈、非織造物、傳動帶或阻尼元件的用途，所述方法至少包括以下步驟：(A)將至少一種聚合物多元醇與基于多異氰酸酯的總量計為0.1至20摩爾％的至少一種第一多異氰酸酯接觸，以便獲得基本上具有端羥基的預聚物，并(B)將獲自步驟(A)的預聚物與至少一種第二多異氰酸酯和任選地其他添加劑接觸，以便獲得所述聚氨酯。

現有技術已公開了制備起始于聚合物多元醇和多異氰酸酯的聚氨酯的方法，本發明的目的是獲得盡可能無色的產物。

WO 2011/083000 A1公開了一種制備聚酯多元醇的方法，特別是由天然原料制備聚酯多元醇的方法，以及所述的聚酯多元醇的進一步反應以得到具有淺的固有顏色和良好的機械性能的聚氨酯。根據所述文獻，如果目的是由可再生原材料獲得這種類型的化合物，則問題是這類起始化合物必須進行進一步純化步驟，以便獲得滿足關于其固有顏色以及機械性能的嚴格要求的這種類型的產物。為此，所述文獻提出將至少一種由天然原材料獲得的且具有至少兩個酸基的羧酸與至少一種多元醇、至少一種有機亞磷酸酯化合物以及至少一種路易斯酸反應。

WO 2010/107562 A1公開了一種具有降低的起霜(bloom)趨勢的熱塑性聚氨酯。為此，首先在羥基封端的聚酯、多異氰酸酯和二醇擴鏈劑之間進行反應，其中所述羥基封端的聚酯包含由1,3-丙二醇和二羧酸獲得的重復單元。

EP 1 477 505 A1公開了一種由聚酯多元醇制備聚氨酯的方法。所述文獻并未涉及由可再生原材料制備的這種類型的產物可能具有不想要的固有顏色的問題。

WO 2010/031792 A1公開了基于一種使用具有偶數個碳原子的二羧酸且使用具有奇數個碳原子的二醇的聚酯二醇的聚氨酯，所述二羧酸和二醇各自均由可再生原材料制成。

US 2011/0206734 A1公開了一種制備可熱塑加工的聚氨酯彈性體的方法。這通過將一種或多種基于琥珀酸和1,3-丙二醇的具有1.8至2.2的官能度的線型聚酯二元醇與一種或多種有機二異氰酸酯及與一種或多種二醇反應而獲得。所述文獻的方法規定了，在第一步中，將這種類型的聚酯二醇與多異氰酸酯反應，以得到基本上具有OCN基團作為端基的相應預聚物。

由羧酸且在一定程度上還由從可再生原材料制成的醇制成的聚酯化合物，且特別是由可再生脂肪或可再生油制備的聚酯化合物，通常由于沒有任何非常詳細地規定的但卻具有相對高度共軛的電子體系的化合物而顯示出淡黃色/棕色著色。所述變色例如在由其制備的熱塑性聚氨酯中也是明顯的。因為變色，在市場上由可再生原材料制成的產品與由基于石油產品的明確限定的原材料制成的產品相比在市場中的可接受性更小，盡管所述由可再生原材料制成的產物的機械/動力學性質實際上有時好于其石油等同物的機械/動力學性質。

因此，本發明的目的是提供一種起源于現有技術的方法，其中可使用適當的聚合物多元醇——優選由可再生原材料制成的聚合物多元醇——和適當的多異氰酸酯，且獲得了不具有不想要的淡黃色或棕色著色的相應產物，其中機械性能至少為石油化學衍生產物的水平。

所述目的通過本發明用于制備聚氨酯的方法而實現，其至少包括以下步驟：