[發明專利]復合氧化物被覆金屬粉末、其制造方法、使用復合氧化物被覆金屬粉末的導電性糊劑、以及層疊陶瓷電子部件

有效

• 申請號: 201480021903.6
• 申請日: 2014-03-07
• 公開（公告）號: CN105121070B
• 公開（公告）日: 2018-01-02
• 發明（設計）人: 鶴明大;中西徹
• 申請（專利權）人: 株式會社村田制作所
• 主分類號: B22F1/02
• 分類號: B22F1/02;B22F1/00;B22F9/24;H01B1/00;H01B1/22;H01B5/00;H01B13/00;H01G4/232;H01G4/30
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司11021
• 代理人: 張玉玲

技術領域

本發明涉及金屬粉末被復合氧化物被覆而成的粉末即復合氧化物被覆金屬粉末、該復合氧化物被覆金屬粉末制造方法、使用復合氧化物被覆金屬粉末的導電性糊劑、以及層疊陶瓷電子部件，特別涉及可以用于例如層疊陶瓷電容器等層疊陶瓷電子部件的金屬粉末等。

背景技術

一直以來，層疊陶瓷電容器如下制造：將包含構成電極層的金屬粉末的導電性糊劑涂在用作電介質層的電介質片上并層疊后，經過燒成工序，而進行一體化。更具體而言，制備電介質原料，形成為糊劑狀，再形成為片狀。將用作內部電極的導電性糊劑涂布于該電介質片，進行層疊，使其壓接在一起。然后，對其進行燒結，使電介質層和電極層一體化，由此可以得到層疊陶瓷電容器。隨著近年來層疊陶瓷電容器的小型化、大容量化，還要求電極層的薄層化，為了實現該目的，對導電性糊劑的金屬粉末要求微?；?、高分散性。

另外，可以用于層疊陶瓷電容器的導電性糊劑的金屬粉末還要求耐燒結性。用于導電性糊劑的金屬粉末的燒結溫度約為400℃，相對于此，電介質燒結的溫度約為1000℃。在層疊陶瓷電容器的燒成工序中，由于電介質層和電極層均需要燒結，因此在燒結溫度高的電介質層的燒結溫度下進行燒成。但是，由于上述的電介質層和電極層的燒結行為的差異而導致的燒結收縮行為的差異，成為電容器的裂紋的產生、覆蓋率(カバレッジ)下降的原因。因此，為了使電介質層和電極層的燒結收縮行為接近，而將電介質微?；旌嫌陔姌O層內，抑制金屬粉末的燒結。

作為該燒結抑制的模型，認為由于在金屬粒子間、晶界處存在有電介質微粒，因此金屬粉末彼此的頸縮(ネッキング)得到抑制，抑制了燒結。因此，只要使金屬粉末表面彼此不接觸，就能夠實現進一步的燒結抑制。為了抑制金屬粉末彼此之間的接觸，認為理想的是，若有均勻地被電介質被覆的金屬粉末，則燒結抑制效果高。

迄今為止，已經進行了通過液相合成，在金屬粉末的表面形成作為電介質的復合氧化物層的嘗試。日本特開2006－4675號公報(以下，稱為“專利文獻1”)中公開了一種制造方法，該制造方法以得到Ni粉末的熱收縮特性接近于陶瓷電介質層、且耐氧化性和導電性涂料中的分散性優異的導電性粒子粉末為目的，該制造方法中，使在分散于有機溶劑的Ni粉末112的漿料中添加了金屬醇鹽114、116而得的漿料的有機溶劑蒸發、干燥，并在干燥時使金屬醇鹽114、116進行反應(參照圖2)。

然而，在專利文獻1所記載的制造方法中，由于使用極易水解的金屬醇鹽114、116，因此難以進行反應控制，在金屬氧化物134覆蓋于Ni粉末112的表面之前，容易在溶液中生成金屬氧化物134。而且，由于有機溶劑在干燥時發生反應，因此在金屬醇鹽114、116的濃度提高的同時進行反應。因此，在反應的初期和終期，反應不同，難以保持體系內的均勻性。另外，由于同時添加了可形成為2種氧化物的金屬成分，因此反應位置不僅為粒子表面，而且在粒子表面附近以外的溶液中也產生了反應。在溶液中反應得到的生成物，在干燥過程中附著于Ni粉末112，無法形成均勻的被覆層。此外，在專利文獻1所記載的制造方法中，由于反應體系在有機溶劑中，因此在溶劑、制造裝置的防爆等方面耗費成本。

另外，在日本特開2000－282102號公報(以下，稱為“專利文獻2”)中公開了一種制造方法，其中，向金屬粉末漿料中添加可以形成為復合氧化物的金屬鹽的水溶液后，添加堿222，由此引起金屬鹽的水解反應，得到被氧化物234被覆的Ni粉末232(參照圖3)。

然而，在該制造方法中，通過堿222的添加來控制氧化物234的生成反應，并且由于氧化物234的生成反應過快，因此不僅在粒子212表面產生反應，而且在溶液中的粒子212表面附近以外的位置也產生了反應。因此，在該制造方法中，由于在粒子212表面附近以外的位置反應而得生成物在干燥工程中附著于金屬粉末212，因此并不足以得到均勻地被氧化物234被覆的Ni粉末232。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2006－4675號公報

專利文獻2：日本特開2000－282102號公報

發明內容

發明要解決的問題

本發明的目的在于，提供一種制造極其均勻地被復合氧化物被覆的復合氧化物被覆金屬粉末的方法。

用于解決問題的方法

本發明的制造方法，包括用金屬氧化物被覆金屬粉末的第1工序、和將被覆于金屬粉末表面的金屬氧化物復合氧化物化而形成復合氧化物的第2工序。