[發明專利]含有偏二氟乙烯和三氟乙烯的共聚物

有效

• 申請號: 201480020019.0
• 申請日: 2014-03-27
• 公開（公告）號: CN105377917B
• 公開（公告）日: 2018-06-22
• 發明（設計）人: B.阿梅杜里;A.阿萊迪納
• 申請（專利權）人: 阿肯馬法國公司;法國國家科學研究中心;蒙彼利埃大學
• 主分類號: C08F214/22
• 分類號: C08F214/22;C08J5/22
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 段家榮;徐厚才

本發明涉及通過偏二氟乙烯、三氟乙烯和至少一種第三單體的共聚合自由基共聚獲得的共聚物，所述第三單體具有大于0克/摩爾的摩爾質量并符合下式：其中R₁代表氫原子或氟原子，并且R₂和R₃彼此獨立地選自Cl、F、CF₃和選自膦酸酯、羧酸、SO₂X，其中X代表F、OK、ONa或OH，或是Si(OR)₃，R代表甲基、乙基或異丙基。本發明還涉及制備所述共聚物的方法。

技術領域

本發明涉及基于偏二氟乙烯（VDF）、基于三氟乙烯（TrFE）和基于至少一種第三單體的共聚物，并還涉及制備這些共聚物的方法。

背景技術

含氟聚合物代表一類化合物，此類化合物經由光學、微電子和膜技術的中介作用對于從漆料或特種涂料到防泄漏密封材料大量應用具有值得注意的性質。在這些含氟聚合物中，共聚物因它們的多樣性、它們的形態、它們的超常性質以及它們的多功能性是特別有利的。

Yagi等人在Polymer Journal, 6, 429-436 (1979)中的論文描述了偏二氟乙烯與三氟乙烯的常規共聚合。這些共聚物表現出特別有利的壓電性質，如在Higashihata等人在Ferroelectrics, 2, 85-92 (1981)中的論文中所討論的那樣。

Wang等人在Macromolecules, 39, 4268-4271 (2006)中的論文、Lu等人在Macromolecules, 39, 6962-6968 (2006)中的論文、Lu等人在J. Am. Chem. Soc., 128,8120-8121 (2006)中的論文以及Zhang等人在Macromolecules, 40, 783-785 (2007)中的論文描述了通過共聚合偏二氟乙烯與CTFE并隨后還原CTFE單元中的氯原子來制備偏二氟乙烯、三氟乙烯和三氟氯乙烯（CTFE）的三聚物的方法。

此外，還已經提供了受控自由基共聚合技術，即能夠對聚合物的摩爾質量和多分散性指數加以控制的技術。

文獻US 6 355 749描述了按照在氧的存在下通過硼烷化合物來控制的共聚合法制備偏二氟乙烯、三氟乙烯和共聚單體如CTFE或HFP的三聚物的方法。同樣，Chung等人在Macromolecules, 35, 7678-7684 (2002)中的論文描述了同樣按照通過硼烷化合物來控制的共聚合制造偏二氟乙烯、三氟乙烯和氯化共聚單體（CTFE、CDFE或2-氯-1,1-三氟乙烯、VC或氯乙烯、CFE或1,1-氯氟乙烯）的三聚物。作為參考也使用氟化共聚單體（VF或氟乙烯、HFP）。由于硼烷化合物的高成本和它們帶來的爆炸風險，這種技術在實踐中難以實施。

受控自由基共聚的其它方法基于使用黃原酸鹽化合物作為鏈轉移劑，名為MADIX，即“經由黃原酸鹽互換的大分子設計”，或通過碘化合物作為鏈轉移劑。

總結該領域的相關研究的兩篇綜述發表在Macromolecules, 43, 10163-10184(2010)和Chem. Rev., 109, 6632-6686 (2009)中。

文獻US 2008/0081195描述了三聚物如P(VDF-TrFE-CTFE)三聚物，表現出兩個官能末端并通過由硼烷或二碘轉移劑控制的聚合反應來制備。

Li等人在J. Appl. Polym. Sci., 122, 3007-3015 (2011)中的論文描述了P(VDF-TrFE-CTFE)三聚物的合成和結晶。

Saint Loup等人在Macromolecules, 35, 1524-1536 (2002)中的論文描述了由過氧化氫引發的VDF與HFP的共聚和VDF、HFP和CTFE的三聚。