[發明專利]高熱值氣體的制造方法

有效

• 申請號: 201480018882.2
• 申請日: 2014-03-27
• 公開（公告）號: CN105073632B
• 公開（公告）日: 2017-03-15
• 發明（設計）人: 齊間等;朝見賢二
• 申請（專利權）人: 杰富意鋼鐵株式會社
• 主分類號: C01B3/38
• 分類號: C01B3/38
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所11256
• 代理人: 楊宏軍

技術領域

本發明涉及高熱值氣體(highcalorificgas)的制造方法。更詳細而言，涉及利用了甘油分解的高熱值氣體的制造方法。

背景技術

已知甘油通過VIII族金屬催化劑而分解為一氧化碳和氫氣。

例如，在非專利文獻1～4中，報道了利用了各種VIII族金屬催化劑的、甘油的分解反應。

另外，在這些非專利文獻中，作為VIII族金屬催化劑的活性順序而報道了Ru＝Rh>Ni>Ir>Co>Pt>Pd>Fe，進一步地，報道了Ru的活性是最高的，且在價格比較低廉的VIII族金屬中Ni具有高的活性。

先技術文獻

非專利文獻

非專利文獻1：平井壽英、其他3名、“甘油水蒸氣改質反應用催化劑的開發”、石油·石油化學討論會演講要旨、第34卷、第248頁(2004年)

非專利文獻2：平井壽英、其他4名、“基于利用了Ru擔載催化劑的甘油的水蒸氣改質而進行的氫氣制造”、日本能源學會·大會演講要旨集、第14卷、第264-265頁(2005年)

非專利文獻3：末永卓哉、其他4名、“基于利用了Ni擔載催化劑的甘油的水蒸氣改質而進行的氫氣制造”、石油學會年會演講要旨、第49卷、第93頁(2006年)

非專利文獻4：北村丞、其他5名、“基于利用了Ni/CaO-ZrO₂催化劑的甘油的水蒸氣改質而進行的氫氣制造”、石油·石油化學討論會演講要旨、第38卷、第229頁(2008年)

發明內容

本申請發明人在對上述非專利文獻1～4中記載的催化劑進行研究之后，明確了解到，通過甘油的水蒸氣改質制造的氫氣的收率為20～70％左右，另外，一氧化碳、甲烷以及二氧化碳的選擇率分別是20～30％、5～10％以及60～75％，二氧化碳的比例最高。此外，關于氫氣的收率，如上述非專利文獻1所記載，是將下述式(1)的反應(甘油的水蒸氣改質反應)完全進行時的氫氣收率設為100％而計算出的。

C₃H₈O₃+H₂O(水蒸氣)→3CO+4H₂(1)

另一方面，氫氣、一氧化碳以及甲烷的低位發熱量(lowercalorificvalue)分別為2,580kcal/m³、3,020kcal/m³以及8,560kcal/m³。

因此，在甲烷少、二氧化碳多的上述氣體組成的情況下，其低位發熱量低，能夠推測為1,800kcal/m³左右。

因此，本發明的課題在于，提供一種將甘油分解而得到高熱值氣體的、高熱值氣體的制造方法。

為了解決上述課題，本申請發明人進行了深入研究，結果發現，通過利用鐵礦石將甘油分解，能夠得到高熱值氣體，從而完成了本發明。即，本發明提供下述(1)～(5)。

(1)一種高熱值氣體的制造方法，利用鐵礦石將甘油分解，從而得到低位發熱量為3,000kcal/m³以上的高熱值氣體。

(2)根據上述(1)所述的高熱值氣體的制造方法，其中，所述甘油的分解在600～900℃的溫度下進行。

(3)根據上述(1)或(2)所述的高熱值氣體的制造方法，其中，所述甘油是在生成生物柴油燃料時作為副產物生成的甘油。

(4)根據上述(1)～(3)中任一項所述的高熱值氣體的制造方法，其中，所述鐵礦石是，基于BET法測得的比表面積為10m²/g以上的鐵礦石。

(5)根據上述(1)～(4)中任一項所述的高熱值氣體的制造方法，其中，所述鐵礦石是含鐵率為50％以上的鐵礦石。

發明的效果

如下所述，根據本發明，能夠提供一種將甘油分解而得到高熱值氣體的、高熱值氣體的制造方法。

另外，本發明的高熱值氣體的制造方法也能夠利用于在近年來備受關注的生物柴油燃料(BDF)制造時作為副產物生成的甘油的分解。

在此，在本發明中，甘油的來源沒有特別限定，但如果是大量生產的BDF的副產物甘油，則能夠不會使二氧化碳排出量增加地得到高熱值氣體，因此是一種非常有用的方法。

附圖說明

圖1是表示在甘油的分解(水蒸汽改質反應)中使用的反應前后的鐵礦石的X射線衍射圖譜的圖。

具體實施方式