[發明專利]5-(鹵代甲基)糠醛的提純方法

有效

• 申請號: 201480015007.9
• 申請日: 2014-03-12
• 公開（公告）號: CN105189471B
• 公開（公告）日: 2018-10-26
• 發明（設計）人: A·B·伍德;S·M·布朗寧;增野真家;R·L·史密斯;J·比斯爾;D·A·赫希-韋爾
• 申請（專利權）人: 微麥德斯公司
• 主分類號: C07D307/48
• 分類號: C07D307/48;C07D315/00;B01D53/00
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 陳文平

本公開提供在處理過程中降低5?(鹵代甲基)糠醛的分解或降解或使其最小化的條件下提純包括5?(鹵代甲基)糠醛的5?(鹵代甲基)糠醛組合物的方法。該方法可以采用某些溶劑、操作條件和/或技術(例如，氣提)。可以將產自該方法的氣態5?(鹵代甲基)糠醛濃縮或沉積，以產生液體或固體形式的5?(鹵代甲基)糠醛。固體的5?(鹵代甲基)糠醛可以是無定形的或結晶的。

相關申請的交叉參考

本申請要求2013年3月14日提交的美國臨時專利申請第61/785,760號的優先權，在此將其全文并入作為參考。

發明領域

本公開內容主要涉及糠醛化合物的制造，更具體地，涉及5-(鹵代甲基)糠醛例如5-(氯甲基)糠醛的提純。

背景技術

數十年來人們致力于降低對用于運輸燃料或用作工業化學品原料的化石燃料的依賴，特別是集中于實現可再生原料的經濟可行性。由于燃料價格的持續長期增長、對環境的關心增加、地緣政治穩定性的持續問題以及對化石燃料最終耗盡的新的關注，對更有效地利用可再生資源以及開發“綠色”技術的加強努力正在進行。

生物質中的纖維素通常用作制造生物燃料的原料。例如，纖維素可以用于制造乙醇。通過5-(鹵代甲基)糠醛例如5-(氯甲基)糠醛(CMF)的方法，纖維素還可以用于制造基于呋喃的生物燃料。CMF可以轉化成5-(乙氧基)甲基——一種被視為有前途的柴油燃料添加劑的化合物。另外可選地，CMF還可以轉化成5-甲基糠醛——另一種被視為有前途的生物燃料候選物的化合物。

由纖維素制造CMF最早見述于二十世紀早期。目前，在CMF制造領域已知有不同的合成路徑。CMF通常作為可以通過蒸餾提純的油性殘余物制造。參見，例如，Szmant&Chundury,J.Chem.Tech.Biotechnol.1981,31,205-212。但是，已知CMF在高溫下降解。這為通過蒸餾提純CMF或得到氣態CMF帶來了挑戰。

因此，需要有新的降低5-(鹵代甲基)糠醛的分解或使其最小化的在商業上可行的操作條件下提純5-(鹵代甲基)糠醛組合物或獲得氣態5-(鹵代甲基)糠醛的方法。

發明內容

通過提供以可以降低5-(鹵代甲基)糠醛的分解或使其最小化的方式獲得氣態5-(鹵代甲基)糠醛或提純5-(鹵代甲基)糠醛組合物的方法，本公開解決了這一需求。5-(鹵代甲基)糠醛可以是5-(氯甲基)糠醛或5-(溴甲基)糠醛。

一方面，提供一種方法，其包括煮沸具有5-(鹵代甲基)糠醛和溶劑的混合物，以產生氣態5-(鹵代甲基)糠醛。在一些實施方式中，溶劑的沸點可以等于或高于5-(鹵代甲基)糠醛的沸點。在某些5-(鹵代甲基)糠醛是5-(氯甲基)糠醛的實施方式中，溶劑的沸點在標準壓力(例如，1atm)下可以為至少240℃。

另一方面，提供一種方法，其包括使5-(鹵代甲基)糠醛與氣提劑接觸，以產生氣態5-(鹵代甲基)糠醛，其中氣提劑的蒸汽壓大于5-(鹵代甲基)糠醛的蒸汽壓。在一些實施方式中，提供一種方法，其包括使包括5-(鹵代甲基)糠醛和溶劑的混合物與氣提劑接觸，以產生氣態5-(鹵代甲基)糠醛，其中氣提劑的蒸汽壓大于5-(鹵代甲基)糠醛的蒸汽壓。

在上述方法的一些實施方式中，溶劑包括一種或多種芳香性溶劑、一種或多種重烷烴溶劑、一種或多種酯溶劑、一種或多種硅油溶劑或其任意組合或混合物。在某些實施方式中，溶劑包括一種或多種烷基苯基溶劑。在一實施方式中，溶劑包括環丁砜、十六碳烷、十七碳烷、十八碳烷、二十碳烷、二十一碳烷、二十二碳烷、二十三碳烷、二十四碳烷、萘、蒽、四甲基萘或其任意組合或混合物。