[發(fā)明專利]用于生產(chǎn)耐低溫聚丙烯組合物的多階段法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201480008632.0
• 申請(qǐng)日: 2014-04-22
• 公開（公告）號(hào): CN105143275B
• 公開（公告）日: 2017-09-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: K·阿拉斯塔洛;保利·萊斯基寧;C·海德休;J·利亞
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 博里利斯股份公司;阿布扎比聚合物有限公司(博祿)
• 主分類號(hào): C08F2/00
• 分類號(hào): C08F2/00;C08L23/12;C08L23/14
• 代理公司: 北京邦信陽(yáng)專利商標(biāo)代理有限公司11012
• 代理人: 黃澤雄,王燕

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)丙烯聚合物的方法。特別地，本發(fā)明的方法涉及一種生產(chǎn)具有寬分子量分布的丙烯共聚物的方法。尤其是，本發(fā)明的方法涉及一種在至少三個(gè)階段中聚合丙烯和共聚單體的方法。所得到的聚合物很好地適于生產(chǎn)管材。

背景技術(shù)

本領(lǐng)域已知在兩階段或更多階段中聚合丙烯以生產(chǎn)用于制造管材的樹脂，例如，WO-A-1997040080和EP-A-887380中公開的方法。這樣的方法常常在第一聚合階段中產(chǎn)生高分子量共聚物，并在后續(xù)聚合階段中產(chǎn)生低分子量共聚物。

這樣的方法具有的不足是對(duì)于一些聚合催化劑，當(dāng)聚合在低氫濃度下進(jìn)行時(shí)，催化劑活性降低。另一方面，當(dāng)氫濃度增高時(shí)，催化劑活性增強(qiáng)。這使得最終組合物中高分子量組分的相對(duì)含量受限。可選地，只有通過降低全部聚合物的生產(chǎn)率，才可能增加所述組合物中高分子量組分的相對(duì)含量。

在三階段或更多階段中生產(chǎn)聚丙烯組合物同樣為人們已知，例如專利EP-A-2415831、EP-A-2368937和EP-A-2361950中所述。

因此本發(fā)明的目的是去克服現(xiàn)有技術(shù)方法中的問題，以及去提供生產(chǎn)含有增加量的高分子量組分的丙烯共聚物組合物的方法。

特別地，本發(fā)明的目的是提供一種方法，所述方法使得生產(chǎn)的聚丙烯組合物在高生產(chǎn)率和/或高催化生產(chǎn)率下具有改善的機(jī)械性能。

發(fā)明內(nèi)容

正如從一方面看出，本發(fā)明提供了一種在聚合催化劑存在下，聚合丙烯的方法，所述聚合催化劑包括(I)包含鹵化鎂、鹵化鈦和內(nèi)部電子給體的固體催化劑組分；和(II)包含烷基鋁及任選地外部電子給體的助催化劑，所述方法包含以下步驟：

(A)在第一聚合階段中，通過在60-100℃的溫度和10-100巴的壓力下，將丙烯、氫氣和任選地選自乙烯和C4-C10α-烯烴的共聚單體的物料流(stream)引入所述第一聚合階段中，將丙烯任選地和所述共聚單體連續(xù)地聚合，以制備丙烯的第一聚合物和第一流體反應(yīng)混合物，其中所述第一聚合物具有的熔體流動(dòng)速率MFR₂為0.3-5.0g/10min；

(B)從第一聚合階段連續(xù)地取出包含丙烯的第一聚合物的物料流，將其傳送至第二聚合階段中；

(C)在第二聚合階段中，在65-100℃的溫度和10-100巴的壓力下，通過引入丙烯、氫氣和選自乙烯和C4-C10α-烯烴的共聚單體的物料流，在丙烯的所述第一聚合物的存在下，連續(xù)地聚合丙烯，以生產(chǎn)丙烯的所述第一聚合物和丙烯的第二共聚物的第一聚合物混合物，所述第一聚合物混合物包含35-60wt％的所述第一聚合物和40-65wt％的所述第二共聚物，其中所述第一聚合物混合物的熔體流動(dòng)速率MFR₂為0.05-0.6g/10min，其中所述第一聚合物混合物的熔體流動(dòng)速率MFR₂小于所述第一聚合物的熔體流動(dòng)速率MFR₂；

(D)從第二聚合階段連續(xù)地取出包含所述第一聚合物混合物的物料流，將其傳送至第三聚合階段；

(E)在第三聚合階段中，在65-100℃的溫度和10-100巴的壓力下，通過引入丙烯、氫氣和所述共聚單體的物料流，在所述第一聚合物混合物的存在下，連續(xù)地聚合丙烯和所述共聚單體，以生產(chǎn)包含所述第一聚合物混合物和丙烯的第三共聚物的第二共聚物混合物，其中所述第二共聚物混合物的熔體流動(dòng)速率MFR₂為0.05-0.4g/10min，共聚單體單元的含量為4.5-15mol％；其中所述第二共聚物混合物包含75-98wt％的所述第一聚合物混合物和2-25wt％的所述第三共聚物，其中所述第二共聚物混合物的熔體流動(dòng)速率MFR₂小于所述第一聚合物混合物的熔體流動(dòng)速率MFR₂，且在所述第一聚合物混合物中的共聚單體單元的含量對(duì)在所述第二共聚物混合物中的共聚單體單元的含量之比以mol％表示，為0.50-0.96；

(F)連續(xù)地取出來自第三聚合階段的包含所述第二共聚物混合物的物料流，并任選地將所述第二共聚物混合物與添加劑混合；并

(G)將所述第二聚合物混合物擠出成小丸。

正如從另一方面看出，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)管材的方法，其包括下述步驟：

-根據(jù)權(quán)利要求1到15中任一項(xiàng)的方法聚合丙烯；并

-將聚合物擠出成管材。

發(fā)明詳述