[發明專利]從丙烯非均相催化氧化的工藝氣體中除去丙烯醛的方法

有效

• 申請號: 201480007476.6
• 申請日: 2014-01-28
• 公開（公告）號: CN104968638B
• 公開（公告）日: 2017-03-08
• 發明（設計）人: W·伯克;W·陶格納;U·格魯貝爾
• 申請（專利權）人: 贏創德固賽有限公司
• 主分類號: C07C45/35
• 分類號: C07C45/35;C07C45/78;C07C45/82;C07C47/22
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司72002
• 代理人: 于輝

1.制備丙烯醛的連續方法，其中進行下述步驟

A)在一個反應階段中，在稀釋氣體存在下，在非均相催化劑上，借助于空氣進行丙烯的氣相氧化

B)在用于分離副產物的由底部、中間和頂部部分組成驟冷階段中，在水和含有微溶于水的有機溶劑的有機相存在下，收集含丙烯醛的氣流A)，

C)在由底部、中間和頂部部分組成的吸收階段中，在水和含有微溶于水的有機溶劑的有機相存在下，收集來自所述驟冷階段B)的含丙烯醛的氣流，以得到含有機相的丙烯醛水溶液和不凝氣流，

C1)將來自C)的不凝氣流作為稀釋氣體至少部分再循環到反應階段A)

D)在蒸餾階段中，通過蒸餾從來自C)的含有機相的丙烯醛水溶液分離丙烯醛，

其中，將含有機相且已除去丙烯醛的剩余水溶液從所述蒸餾階段D)中排出，以形成與相關的含水級分II分離(相分離II)的有機相II，將所述有機相II引入到所述驟冷階段B)的底部部分，在所述驟冷階段B)，將所述有機相II與含水級分一起通過蒸餾和/或汽提經由頂部部分分離以形成有機相I，所述有機相I被與相關的含水級分I分離(相分離I)并被引入到所述吸收階段C)的底部部分。

2.根據權利要求1的方法，其特征在于，在所述方法中的適合的點，連續或間歇地引入微溶于水的有機溶劑，以補充所述有機相。

3.根據權利要求2的方法，其特征在于，將所述有機溶劑引入到所述吸收階段和/或蒸餾階段的底部部分。

4.根據權利要求2或3的方法，其特征在于，使用大氣壓力下的沸點為150℃至230℃、優選170℃至190℃的有機溶劑。

5.根據權利要求4的方法，其特征在于，使用支化或非支化的開鏈C6-C10-醇，特別是2-乙基己醇，作為有機溶劑。

6.根據權利要求2或3的方法，其特征在于，基于引入到所述反應步驟A)中的丙烯的量，添加0.05-1重量％、優選0.1-0.5重量％的進一步量的有機溶劑，優選添加上述量的有機溶劑以維持恒定含量的有機相。

7.根據權利要求1至6任一項的方法，其特征在于，來自A)的含丙烯醛的氣流在200-280℃、特別是220-250℃的溫度下進入相應步驟B)的底部部分中。

8.根據權利要求1至7任一項的方法，其特征在于，將所述驟冷階段B的底部的溫度設置為在1.2巴至1.8巴的頂部部分的壓力下60℃至90℃的范圍內，以使沒有分離的有機相存在于所述驟冷階段B的底部部分中。

9.根據權利要求8的方法，其特征在于，所述驟冷階段B的底部的溫度通過排出在此冷凝的液體的支流并在適當冷卻之后將其供給回到所述驟冷階段B的下1/3部分(下面的泵循環)來設定。

10.根據權利要求9的方法，其特征在于，從所述方法中除去所述冷凝液體的排出支流的支流。

11.根據權利要求1至10任一項的方法，其特征在于，排出存在于所述驟冷階段B的頂部部分的冷凝物的支流，優選將其冷卻至<20℃，并供給回到所述驟冷階段B的頂部部分中，作為這樣的結果，冷卻來自所述驟冷階段B的中間部分的含丙烯醛的氣流，并連續產生進一步的冷凝物，將其作為回流再循環到所述驟冷階段的中間部分(上面的泵循環)。

12.根據權利要求11的方法，其特征在于，將所述冷凝物的支流供給到所述相分離I。

13.根據權利要求1至12任一項的方法，其特征在于，所述相分離I在8℃至60℃、優選10℃至50℃、特別優選12℃至40℃的溫度下進行。

14.根據權利要求1至13任一項的方法，其特征在于，所述相分離I以0.5分鐘至20分鐘、優選1分鐘至10分鐘的停留時間進行。

15.根據權利要求11至14任一項的方法，其特征在于，將來自所述相分離I的含水級分I至少部分引入到所產生的冷凝物的回流。

16.根據權利要求1至15至少一項的方法，其特征在于，將已從所述蒸餾階段D排出的且已除去丙烯醛的且含有機相的水溶液(吸附溶液)部分地直接再循環到所述吸收階段C的頂部部分，并將剩余部分供給到所述相分離II。