[發明專利]冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物

有效

• 申請號: 201480004718.6
• 申請日: 2014-01-08
• 公開（公告）號: CN104919029B
• 公開（公告）日: 2018-04-06
• 發明（設計）人: 齋藤正典;新保纮子;阿出川邦子
• 申請（專利權）人: 吉坤日礦日石能源株式會社
• 主分類號: C10M141/08
• 分類號: C10M141/08;C10M105/38;C10M107/24;C10M107/34;C10M129/74;C10M135/22;C10M135/30;C10M137/04;C10M169/04;F25B1/00;C10N20/02;C10N30/06;C10N30/
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙)11277
• 代理人: 劉新宇,李茂家

技術領域

本發明涉及冷凍機中使用的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物。需要說明的是，在本發明中所說的“冷凍機”中包含汽車用空調、除濕器、冰箱、冷凍冷藏倉庫、自動售貨機、陳列櫥、化工裝置等中的冷卻裝置，住宅用空調、柜式空調、供應熱水用的熱泵等。

背景技術

現在，作為冰箱、車載空調、室內空調、工業用冷凍機等的制冷劑，廣泛使用作為氟代烷烴(HFC)的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、作為二氟甲烷(R32)與五氟乙烷(R125)的以質量比計為1/1的混合制冷劑的R410A等。但是，雖然這些HFC制冷劑的臭氧消耗潛能值(ODP)為零，但是全球變暖潛能值(GWP)高達1000以上，因此根據所謂的氟化氣體條例(F-Gas Regulation)被限制使用。

作為GWP高的制冷劑的代替物，由于其熱力學的特性而研究了2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、二氟甲烷(R32)單獨作為候補的情況。對于這些制冷劑、與其它制冷劑的混合制冷劑而言，研究GWP與各種特性實現平衡的制冷劑。作為HFC制冷劑的代替物，必須為低GWP，HFO-1234yf的GWP低至4。R32的GWP雖然稍高至675，但是氣體的壓力高，為高效率制冷劑，因此作為有力候補被研究。

另外，已經在冰箱用途中實用化的異丁烷(R600a)、丙烷(R290)之類的烴制冷劑的GWP低至20以下、物性值是適宜的，因此雖為可燃性但也被研究，GWP為基準值1的二氧化碳(R744)也單獨或作為為了不燃化而混合的制冷劑而被研究。

使用這些制冷劑的情況下潤滑條件變嚴苛，因此對混合制冷劑與冷凍機油的工作流體要求以往以上的高耐磨耗性。

一般而言，作為使潤滑油的潤滑性提高的耐磨耗添加劑，已知醇、酯、長鏈脂肪酸等油性劑；磷酸酯、二硫代磷酸金屬鹽等耐磨耗劑；有機硫化合物、有機鹵素化合物等極壓劑。冷凍機油的情況下，若不是即使與制冷劑共存也不析出并且對穩定性沒有壞影響的添加劑則不能使用，因此使用醇系、酯系的油性劑、磷酸酯之中的磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯。

另外，專利文獻1中公開了并用添加有磷系添加劑和特定的環氧化合物的包含冷凍機用途的潤滑油，專利文獻2中公開了作為HFC制冷劑用途而并用添加磷酸三苯酯與三(烷基苯基)磷酸酯的壓縮機用潤滑油，專利文獻3中公開了作為HFC制冷劑用途而添加有磷酸三甲苯酯與包含縮水甘油醚的環氧或碳二亞胺的冷凍機油。

但是，這些添加劑之中油性劑由于吸附而為潤滑覆膜，因此混合潤滑領域這樣的負荷條件比較緩和的情況下，能夠維持低摩擦系數，但負荷條件變嚴苛時，喪失耐磨耗的效果。另一方面，磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯有一定程度的耐磨耗效果，但是作為在潤滑條件嚴苛的低GWP制冷劑共存下的耐磨耗性是不充分的。

由此，謀求具有更高耐磨耗性的冷凍機油，作為冷凍/空調系統內與制冷劑混合的工作流體，要求具有高耐磨耗性。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平5-171174號公報

專利文獻2：日本特開平8-157847號公報

專利文獻3：日本特開平9-189453號公報

發明內容

發明要解決的問題

本發明是鑒于上述課題而作出的，目的在于提供即使在制冷劑共存下的嚴苛潤滑條件下，耐磨耗的效果也大、長期可靠性優異的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物。

用于解決問題的方案

本發明人等發現，向基礎油混配了硫醚化合物和沒食子酸酯的冷凍機油、進而包含制冷劑的冷凍機用工作流體，能夠對其它特性無壞影響地大幅提高冷凍機油的耐磨耗性，從而完成本發明。

即，本發明提供下述[1]～[9]所述的冷凍機油和冷凍機用工作流體組合物。

[1]一種冷凍機油，其含有基礎油、硫醚化合物、和沒食子酸酯，將冷凍機油總量作為基準，前述硫醚化合物的含量為0.01～2.0質量％、前述沒食子酸酯的含量為10～500質量ppm，所述冷凍機油的40℃下的運動粘度為3～500mm²/s。

[2]根據[1]所述的冷凍機油，其中，前述基礎油為選自碳/氧摩爾比為2.5以上且5.8以下的酯和碳/氧摩爾比為2.5以上且5.8以下的醚中的至少一種，前述冷凍機油的40℃下的運動粘度為3～300mm²/s。