[發(fā)明專利]一種高純度柑橘果皮精油的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410844423.1
• 申請日: 2014-12-31
• 公開（公告）號: CN104450202A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡居吾;韓曉丹;李雄輝;熊偉;劉新國;朱仁果;王慧賓;付建平;方貽文;陳兆星
• 申請（專利權(quán)）人: 江西省科學(xué)院應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號: C11B9/02
• 分類號: C11B9/02
• 代理公司: 河南廣文律師事務(wù)所 41124
• 代理人: 王自剛

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于天然香料油技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種高純度柑橘果皮精油的制備方法。

背景技術(shù)

柑橘類精油是世界上產(chǎn)量最大的天然香料精油，主要存在于柑橘科果實外果皮的油胞層中，還存在于花和葉之中，但以外果皮含量最豐富，含量約為1～3％。柑橘果皮精油是天然香料精油中的一大類，無色透明，具有誘人的橘香味，天然環(huán)保，香氣宜人，廣泛應(yīng)用于食品和日用化工行業(yè)。

柑橘果皮精油的主要成分是萜烯類、倍半萜烯類以及高級醇類、醛類、酮類、酯類等組成的含氧化合物，其中，95％以上是萜烯類和倍半萜烯類化合物，萜烯主要成分是D-檸檬烯和γ-松油烯，并以這兩種物質(zhì)的相對含量的高低來衡量柑橘果皮精油的純度高低。目前研究指出D-檸檬烯具有抗癌作用，許多證據(jù)支持D-檸檬烯在癌癥預(yù)防和治療中有作用。體內(nèi)研究發(fā)現(xiàn)，在多種腫瘤系統(tǒng)，包括化學(xué)致癌物誘發(fā)的嚙齒類動物的乳腺癌、皮膚癌、肝癌、肺癌和前胃癌模型，于癌癥的起始和促進階段D-檸檬烯均有化學(xué)預(yù)防作用。

關(guān)于柑橘果皮精油提取的方法，目前常用的主要有壓榨法、水蒸汽蒸餾法、溶劑提取法、以及超臨界CO2萃取技術(shù)。

1、壓榨法主要是利用水壓機以強大壓力壓榨柑橘果皮，使其油細(xì)胞破裂，導(dǎo)致油分流出，通過離心分離而得到柑橘果皮精油。此方法所得產(chǎn)品香氣更近于鮮桔果香，但由于產(chǎn)品中含有水分、葉綠素、粘液質(zhì)及細(xì)胞組織等雜質(zhì)而呈混濁狀態(tài)，對柑橘果皮精油的提取不夠徹底，精油得率為1.0～1.6％，得率較低。

2、水蒸汽蒸餾法利用柑橘皮精油具有沸點低、比重輕、可隨水蒸氣揮發(fā)等特點，使其在水蒸氣作用下形成油水共沸物同時蒸餾出來，靜置后油水分離，分離出油層，得到柑橘皮精油。但由于操作溫度較高，會引起精油中熱敏性化合物的熱分解和易水解成分的水解，從而降低了柑橘皮精油質(zhì)量，精油得率為1.2～2.1％。

3、溶劑提取法是利用低沸點的有機溶劑如己烷、乙醚、石油醚和乙醇等來浸泡柑橘皮從而把香精油浸提出來，所得的柑橘果皮精油品質(zhì)較好。但無法避免香精油中一定有機溶劑的殘留，同時，由于精油含有大量的色素，使得柑橘皮精油存在香味不純、顏色過深，透明度不好等缺點。

4、超臨界CO₂萃取技術(shù)是利用CO₂在臨界點附近的超臨界區(qū)域內(nèi)與待分離混合物中的溶質(zhì)具有異常相平衡行為和傳遞性能，及對溶質(zhì)的溶解能力隨壓力和溫度微小變化能產(chǎn)生劇烈變化的特性，從而達到溶質(zhì)分離的一項技術(shù)。采用超臨界CO₂萃取技術(shù)提取柑橘果皮精油，萃取率可提高到6.6％，且萃取的精油中含有較多的醇類和較少的檸檬醛，能減少或消除可降解精油的萜烯化合物。雖然超臨界CO₂萃取法能有效地提高香精油的提取率及產(chǎn)品品質(zhì)，但是，設(shè)備昂貴，對技術(shù)設(shè)備要求較高，需要專門技術(shù)人員操作，難以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，而且此方法易受原料顆粒度、溫度、時間、CO₂流量等多種因素影響。

在上述現(xiàn)有技術(shù)壓榨法中，為提高精油得率，主要以石灰處理柑橘果皮，使柑橘果皮中的果膠與石灰中的鈣離子結(jié)合形成果膠酸鈣，提高橘皮硬度以提高壓榨效果，同時降低壓榨液粘度，有利于精油與水的分離，提高精油得率。但是，由于油胞浸漬在堿液中，發(fā)生了部份的皂化反應(yīng)，同時柑橘皮在堿性情況下易發(fā)生褐變反應(yīng)，而使油香明顯變差，色澤明顯暗化，油質(zhì)大幅度下降，同時石灰的堿性會造成環(huán)境污染。

中國專利申請CN101362983A公開一種柑橘果皮精油的提取方法，中國專利申請CN101362983A公開一種柑橘果皮精油的提取方法，二者均提供一種中性硬化液與輥式壓榨高速離心相結(jié)合的技術(shù)以提取柑橘果皮精油，硬化液按重量比例，取水99.04％～99.26％，苯甲酸鈉0.1％～0.2％，無水氯化鈣0.5％～0.8％，亞硫酸氫鈉0.04％～0.06％配制而成。用氯化鈣代替石灰作為柑橘果皮硬化劑，使柑橘果皮中的果膠質(zhì)在硬化液中浸泡時不被破壞，避免果膠質(zhì)分子量的降解；減少藥劑使用量，氯化鈣的使用量比石灰減少用量一倍以上；硬化液中添加防腐劑苯甲酸鈉，能使硬化液不發(fā)酵變質(zhì)，可重復(fù)使用，達到節(jié)水目的，同時用含有防腐劑的硬化液處理過的橘皮渣，具有一定的保藏期，有利于后道工藝加工處理。但是，近年來對苯甲酸鈉毒性的顧慮使得它的應(yīng)用受限，有些國家如日本已經(jīng)停止生產(chǎn)苯甲酸鈉，并對它的使用作出限制。苯甲酸鈉用量過多會對人體肝臟產(chǎn)生危害，甚至致癌。

發(fā)明內(nèi)容