[發明專利]一種2?氨基?4?硝基苯酚的制備方法

有效

• 申請號: 201410843276.6
• 申請日: 2014-12-30
• 公開（公告）號: CN105801440B
• 公開（公告）日: 2017-11-21
• 發明（設計）人: 尹東;趙敏;燕美芳;韓偉鵬;楊建
• 申請（專利權）人: 江蘇安諾其化工有限公司;上海安諾其集團股份有限公司
• 主分類號: C07C215/76
• 分類號: C07C215/76;C07C213/02;C07C213/10
• 代理公司: 上海弼興律師事務所31283
• 代理人: 胡美強,王衛彬

技術領域

本發明涉及一種2-氨基-4-硝基苯酚的制備方法。

背景技術

2-氨基-4-硝基苯酚是染料工業中重要的中間體，主要用于活性染料、酸性染料、中性染料、分散染料及溶劑染料的合成。關于2-氨基-4-硝基苯酚的制備方法，由于采用不同的起始原料，文獻報道有各種不同的方法；目前生產2-氨基-4-硝基苯酚的方法主要是以2,4-二硝基氯苯為原料經水解，部分還原、酸化制得產品，其總收率偏低，保持在45％～60％，同時還存在后處理麻煩、原料浪費嚴重、廢水量大的問題，因此一直沒有較理想的工業生產方法。芳香硝基化合物還原成芳香氨基化合物的方法主要有硫化堿還原法、鐵粉還原法、加氫催化還原法、水合肼催化還原法等，硫化堿還原法由于廢水量大、處理工藝復雜，不為清潔高效生產所采用；鐵粉還原法可產生大量固體廢棄副產物，考慮環境因素逐步被淘汰；加氫催化還原法是目前比較理想的還原工藝，但是此工藝需要使用到貴重金屬，生產過程中涉及到氫氣及帶壓反應，設備投資大，況且存在諸多的安全因素，不能廣為使用。水合肼催化還原法是重要的還原方法，反應條件簡單溫和，對環境友好；目前對環境要求嚴格的形勢下，水合肼還原法為比較理想的芳香硝基化合物還原路線之一。然而，現有相關文獻對2,4-二硝基苯酚水合肼催化部分還原的報道依然很少，Bulletin of the Chemical Society of Japan收錄了一篇有關2,4-二硝基苯酚水合肼催化部分還原的文獻(Ayyangar,Nagaraj R.et al,Partial reduction of dinitroarenes to nitroanilines with hydrazine hydrate，56(10)，3159-64；1983)，其中所采用的合成方法使2-氨基-4-硝基苯酚產品收率高達92％以上，但是其制備過程中主要以貴金屬為活性催化劑，乙醇和1,2-二氯乙烷為混合溶劑，而且會出現7％的4-氨基-2-硝基苯酚的副產物，后處理困難，得到的產品純度不高，生產成本較高；同時水合肼用量大，反應周期時間長，且容易產生雙還原副產物2,4-二氨基苯酚，增加產物分離難度，不經濟環保，不適合規模化的工業生產。因此，尋找無副產物、經濟環保、后處理簡單，反應收率高，適合于工業化生產2-氨基-4-硝基苯酚的制備方法是現在急需解決的技術難題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是為了克服現有技術中2-氨基-4-硝基苯酚的制備方法反應條件苛刻、需要使用金屬催化劑、后處理操作繁瑣、副產物多、環境污染嚴重、原料用量大、原子經濟性差、生產成本高、不適合于工業化生產等缺陷，而提供了一種2-氨基-4-硝基苯酚的制備方法。本發明的制備方法反應條件更溫和、無副產物、經濟環保、后處理簡單，反應收率高，適合于工業化生產。

本發明提供了一種2-氨基-4-硝基苯酚的制備方法，其包括以下步驟：

步驟(1)：溶劑中，堿存在的條件下，將2,4-二硝基氯苯進行水解反應，然后與酸進行酸化反應得到2,4-二硝基苯酚；

步驟(2)：催化劑存在的條件下，將步驟(1)得到的2,4-二硝基苯酚與水合肼進行還原反應，制得2-氨基-4-硝基苯酚，所述的催化劑為六水合三氯化鐵(FeCl₃·6H₂O)和活性炭的組合；

步驟(1)所述的如式1所示的化合物的制備方法可以為本領域中該類水解反應的常規方法和條件，本發明中特別優選下述反應方法和條件：

在步驟(1)所述的如式1所示的化合物的制備方法中，所述的溶劑優選水。

在步驟(1)所述的2,4-二硝基苯酚的制備方法中，所述的溶劑與所述的2,4-二硝基氯苯的體積質量比優選1mL/g～50mL/g，進一步優選1mL/g～5mL/g。

在步驟(1)所述的2,4-二硝基苯酚的制備方法中，所述的堿優選無機堿；所述的無機堿優選氫氧化鈉。所述的無機堿可以以其水溶液的形式使用，當以水溶液的形式使用時，所述的無機堿的質量濃度優選10％～50％，進一步優選30％～40％；所述的質量濃度是指無機堿的質量占無機堿的水溶液總質量的百分比。

在步驟(1)所述的2,4-二硝基苯酚的制備方法中，所述的2,4-二硝基氯苯與所述的堿的摩爾比優選1:1.0～1:5.0，進一步優選1:2.0～1:2.5。

在步驟(1)所述的2,4-二硝基苯酚的制備方法中，所述的水解反應的溫度優選85℃～102℃，進一步優選90℃～100℃。