[發明專利]含氟共聚物組合物及其制造方法

有效

• 申請號: 201410842393.0
• 申請日: 2014-12-30
• 公開（公告）號: CN104448098A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 王軍;馬慧榮;王漢利;侯興志;劉德鵬
• 申請（專利權）人: 山東華夏神舟新材料有限公司
• 主分類號: C08F214/24
• 分類號: C08F214/24;C08F218/08;C08F214/26;C08F216/20;C08F216/16;C08F220/64;C09D127/12;C09D7/12
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 楊磊

1.一種含氟共聚物組合物，其特征在于，該組合物包括含氟共聚物、氯化鋅和醇溶劑，所述的含氟共聚物為氟烯烴、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羥烷基乙烯基醚和/或烷基乙烯基酸通過溶液聚合而成，所述的氯化鋅的含量相對于含氟共聚物為2～100ppm，所述的含氟共聚物與所述的醇溶劑的質量比為1/9～9/1。

2.根據權利要求1所述的含氟共聚物組合物，其特征在于，所述的含氟共聚物中相對于全部重復單元，基于氟烯烴的重復單元為30～60質量％，基于乙烯基酯的重復單元為0～30質量％，基于烷基乙烯基醚的重復單元為0～30質量％，基于羥烷基乙烯基醚的重復單元為5～10質量％，基于烷基乙烯基酸的重復單元為0～5質量％。

3.根據權利要求1所述的含氟共聚物組合物，其特征在于，所述的氯化鋅的含量相對于含氟共聚物為8～65ppm，進一步優選10～55ppm。

4.根據權利要求1所述的含氟共聚物組合物，其特征在于，所述的含氟共聚物與所述的醇溶劑的質量比為5/1～9/1。

5.根據權利要求1所述的含氟共聚物組合物，其特征在于，所述的醇溶劑為C1～C4的脂肪醇或C3～C10的醇醚，進一步優選乙醇。

6.根據權利要求1所述的含氟共聚物組合物，其特征在于，所述的氟烯烴為四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯或六氟丙烯；所述的含氟共聚物中相對于全部重復單元，基于氟烯烴的重復單元優選45～55質量％；

所述的乙烯基酯的結構式為CH₂＝CH-O-C(O)-R₁，R₁為C₁～C₆的正構烷基或帶端羥基的正構烷基；所述的含氟共聚物中相對于全部重復單元，基于乙烯基酯的重復單元優選20～30質量％。

7.根據權利要求1所述的含氟共聚物組合物，其特征在于，所述的烷基乙烯基醚的結構式為CH₂＝CH-O-R₂，R₂為C₁～C₈的正構烷基或C₃～C₈的環烷基；所述的含氟共聚物中相對于全部重復單元，基于烷基乙烯基醚的重復單元優選20～30質量％；

所述的羥烷基乙烯基醚的結構式為CH₂＝CH-O-R₃-OH，R₃＝(CH)n，n＝1～10的整數；所述的含氟共聚物中相對于全部重復單元，基于羥烷基乙烯基醚的重復單元優選5.5～8.5質量％；

所述的烷基乙烯基酸的結構式為CH₂＝CH-R₄-COOH，R₄＝(CH)n，n＝1～10的整數；所述的含氟共聚物中相對于全部重復單元，基于烷基乙烯基酸的重復單元優選1.5～3質量％。

8.一種權利要求1-7任一項所述的含氟共聚物組合物的制造方法，步驟如下：

(1)聚合

將氟烯烴、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羥烷基乙烯基醚和/或烷基乙烯基酸單體按上述比例混合，加入聚合溶劑和氯化鋅，加入自由基聚合引發劑，在55～75℃聚合6～36小時，降溫至室溫停止聚合反應，得到含有含氟共聚物、醇溶劑和氯化鋅的聚合溶液；

所述的聚合溶劑為醇溶劑與脂肪族酮溶劑和/或脂肪族酯溶劑組成的混合物，醇溶劑占聚合溶劑總質量的10～95％；所述的氯化鋅與單體總質量之比為0.005/1～0.013/1；所述的自由基聚合引發劑為油溶性自由基聚合引發劑，自由基聚合引發劑的量為單體總質量的0.05～3％；

(2)減少溶劑和氯化鋅

減壓蒸餾聚合溶液，將醇溶劑的含量減少至聚合溶劑總質量的0.001～0.03％，析出氯化鋅固體；過濾去除氯化鋅固體使得聚合溶液中氯化鋅含量為相對于含氟共聚物的2～100ppm，得含氟共聚物組合物。

9.根據權利要去8所述的制造方法，其特征在于，步驟(1)中所述的脂肪族酮溶劑為甲基異丁基甲酮，所述的脂肪族酯溶劑為碳酸二烷基酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯；所述的醇溶劑占聚合溶劑總質量的20～90％，所述的油溶性自由基聚合引發劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈。

10.根據權利要去8所述的制造方法，其特征在于，步驟(2)中減壓蒸餾過程中壓力控制范圍在-0.05～-0.10MPa；過濾去除氯化鋅固體的具體方式為：采用加壓過濾的方式，在0.05～0.5MPa的壓力下過濾。