[發明專利]一種螺蟲乙酯殘留量的GC-NCI-MS測定方法

有效

• 申請號: 201410841234.9
• 申請日: 2014-12-30
• 公開（公告）號: CN104502506A
• 公開（公告）日: 2015-04-08
• 發明（設計）人: 孫德剛;郭慶龍;倫才智;張順濤
• 申請（專利權）人: 郭慶龍
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術領域

本發明涉及一種螺蟲乙酯殘留量的GC-NCI-MS測定方法，更具體地說是采用氣相色譜-負化學離子源-質譜(GC-NCI-MS)定性定量測定糧谷、豬肉、牛肉、羊肉、雞肉等動物肌肉及制品等復雜基質的動植物源性食品中殘留的螺蟲乙酯含量的方法，屬于農藥殘留量的測定技術領域。

背景技術

螺蟲乙酯(Spirotetramat)是德國拜耳公司開發生產的新季酮酸衍生物類殺蟲劑，殺蟲譜廣，持效期長。主要通過干擾昆蟲的脂肪生物合成導致幼蟲死亡，降低成蟲的繁殖能力。由于其獨特的作用機制，可有效地防治對現有殺蟲劑產生抗性的害蟲，同時可作為煙堿類殺蟲劑抗性管理的重要品種。螺蟲乙酯是迄今惟一具有在木質部和韌皮部雙向內吸傳導性能的現代殺蟲劑。該化合物可以在整個植物體內向上向下移動，抵達葉面和樹皮，從而防止生菜和白菜內葉上隱藏及果蔬皮上的害蟲。這種獨特的內吸性可以保護新生芽、葉和根部，防止害蟲的卵和幼蟲生長。雙向內吸傳導性意味著害蟲沒有安全的可以隱藏的地方，防治作用更加徹底。因此，該農藥具有很好的應用前景。化學名稱為順-4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮。英文化學名稱為cis-4-(ethoxycarbonyloxy)-8-methoxy-3-(2,5-xylyl)-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one。CAS登錄號為382608-10-8，分子量為373.5，結構式為：

螺蟲乙酯已在69個國家和地區提交登記。2008年螺蟲乙酯已成功在美國、加拿大、奧地利、新西蘭、摩洛哥、土耳其和突尼斯登記。現已陸續在更多國家和地區獲得登記。螺蟲乙酯可用于多種作物，包括棉花、大豆、柑橘、熱帶果樹、堅果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等防治各種刺吸式口器害蟲，如蚜蟲、薊馬、木虱、粉虱、粉蚧和介殼蟲等。其對重要益蟲如瓢蟲、食蚜蠅和寄生蜂具有良好的選擇性。

隨著螺蟲乙酯的登記、推廣和使用，作為我國食品農產品主要出口市場的美國和歐盟對其在糧谷和動物源性食品中制定了殘留限量標準。美國環保署發布通報，宣布擬制定了以下食品內/表殺蟲劑—spirotetramat殘留的許可限量[按spirotetramat計算]：牛、山羊、豬、綿羊、馬瘦肉：0.01mg/kg；牛、山羊、豬、綿羊、馬肥肉：0.01mg/kg；牛、山羊、豬、綿羊、馬肝臟：0.01mg/kg；除肝臟外的牛、山羊、豬、綿羊、馬肉副產品：0.02mg/kg；歐盟對油料作物、谷物、動物及動物源性食品中螺蟲乙酯最大允許殘留量(MRL)均作出了規定，殘留限量從0.01mg/kg至0.7mg/kg。

迄今為止，未見對糧谷和動物源性食品中螺蟲乙酯殘留量測定方法的研究報道，對果蔬中螺蟲乙酯殘留量的檢測方法均采用液相色譜(LC)、液相色譜串聯質譜(LC-MS/MS)測定螺蟲乙酯殘留量，使用LC-MS/MS測定食品農產品中農藥殘留具有快速、簡便、靈敏度高等優點，但由于其價格較昂貴，很多檢測機構、企業或科研院所未配置該儀器或配置臺數較少，由于不同的化合物采用LC-MS/MS檢測時，需使用不同的流動相或色譜柱，這樣需要不斷更換色譜柱、流動相并耗費比較長的時間對系統進行平衡，這一定程度上制約了LC-MS/MS的應用。配備負化學電離源的氣相色譜質譜(GC-NCI-MS)分析食品農產品中農藥殘留具有很大優勢，負化學離子源(NCI源)被稱為質譜“軟電離源”，對含電負性集團的分析物具有高選擇性和高靈敏度，由于其特征性強，利用其進行殘留分析時，基質干擾很少，可很準確地對目標物進行定性和定量分析。現各種檢測機構和企業均購置了氣相色譜-質譜儀(GC-MS)，一般也都配備了負化學離子源(NCI)，現很多類農藥均含有電負性基團，有機氯和擬除蟲菊酯類農藥分子大都含有－F、－Cl、－Br或－COO－等強電負性基團；有機磷農藥分子大都含有＝S、－OR、－P、－O－、－Cl、或－P＝O等電負性基團；而近年來開發的新型農藥中大多含有－F基團，因此，使用GC-NCI-MS可方便實現多種農藥的多殘留分析，與GC-NCI-MS相比，能獲得更好的抗干擾能力、更低的靈敏度和更好的選擇性，螺蟲乙酯屬電負性化合物，但迄今為止未見蔬菜和水果中螺蟲乙酯殘留量的GC-NCI-MS檢測方法的報道，由于糧谷、動物源性食品等食品農產品基質比較復雜，須建立凈化效果良好的樣品前處理方法和儀器分析條件才能滿足檢測要求，因此，建立氣相色譜-負化學離子源-質譜(GC-NCI-MS)定性和定量分析糧谷和動物源性食品中螺蟲乙酯殘留量的檢測方法具有重要意義。

發明內容