[發明專利]單-(6-對乙烯基苯磺酰基)-β-環糊精功能單體及其制備方法

在審

• 申請號: 201410839508.0
• 申請日: 2014-12-30
• 公開（公告）號: CN104558254A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 許志剛;馮鋒;劉智敏
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: C08B37/16
• 分類號: C08B37/16;C08F290/10;C08F222/14;C08J9/26
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機功能單體合成技術領域，涉及一種單-(6-對乙烯基苯磺酰基)-b-環糊精功能單體及其制備方法。

背景技術

b-環糊精是冠醚之后的第二超分子主體化合物。因其分子中特殊的圓臺孔洞結構具有良好的包結能力，廣泛應用于色譜分離、超分子化學識別、藥物控釋等領域^[1]。由于b-環糊精分子中眾多的羥基易于衍生化，而得到各種功能化的中間產物^[1]，如甲基-b-環糊精、羥丙基-b-環糊精、羧甲基-b-環糊精、磺丁基-b-環糊精、單-(6-對甲苯磺酰基)-b-環糊精、單-(6-乙二胺-6-去氧)-b-環糊精等，尤其是6位單取代的b-環糊精，產物取代度具有定向性、結構明確，反應易于控制^[2-3]。

合成具有雙鍵的b-環糊精類功能單體，可用于分子印跡聚合物的制備，不僅能增加現有功能單體的類別，還具有重要的理論研究意義和廣泛的應用前景。許志剛等人^[4]以b-環糊精為原料，先合成單-(6-對甲苯磺酰基)-b-環糊精和單-(6-乙二胺-6-去氧)-b-環糊精，再采用烯丙基縮水甘油醚為衍生化試劑，通過三步合成了單-(6-乙二胺-(N-(2-雙(3-烯丙氧基-2-羥基-丙基)))-(N-(3-烯丙氧基-2-羥基-丙基))-6-去氧)-b-環糊精功能單體。本發明直接以b-環糊精為反應物，在堿水溶液中一步合成單-(6-對乙烯基苯磺酰基)-b-環糊精功能單體，方法簡便，易于實現商業化和規模化生產。

參考文獻

[1]?金征宇,?徐學明,?陳寒清,?李學紅.?環糊精化學——制備與應用[M],?北京:?化學工業出版社,?2009.

[2]?王用良,?馮茹森,?郭擁軍,?呂鑫.?堿性水溶液中單6-氧-對甲苯磺酰-b-環糊精酯的非均相合成[J],?應用化學,?2011,?28(11):?1269-1273.

[3]?許志剛,?湯令,?陸遙,?劉智敏.?兩種水溶性b-環糊精新型功能單體的合成研究[J],?化學研究與應用,?2013,?25(11):?1559-1563.

[4]?許志剛,?馮鋒,?湯令,?劉智敏.?一種6位單取代-b-環糊精功能單體及其制備方法[P],?中國發明專利,?2014-9-10,?公開號:?201410204895。

發明內容

本發明的目的在于提供一種單-(6-對乙烯基苯磺酰基)-b-環糊精功能單體，其結構式如下：

。

本發明的另一目是提供一種一步合成單-(6-對乙烯基苯磺酰基)-b-環糊精的制備方法，具體步驟如下：

將b-環糊精置于三頸燒瓶中，加入0.3-0.8?mol/L氫氧化鈉溶液，攪拌溶解，添加對乙烯基苯磺酰氯，反應溫度為-5~25℃，時間為2~6小時，反應完成后過濾，用鹽酸調節溶液pH至1.5，置于冰箱4℃保存過夜，析出大量沉淀，過濾、重結晶、干燥，即得到單-(6-對乙烯基苯磺酰基)-b-環糊精。

本發明步驟中所述b-環糊精與對乙烯基苯磺酰氯的摩爾比為1:0.5~2。

本發明的有益效果為：

本發明合成的單-(6-對乙烯基苯磺酰基)-b-環糊精功能單體，未見報道，是一種新穎的分子印跡聚合物功能單體，且合成方法只需一步，在氫氧化鈉水溶液中即可完成，合成方法簡便易行，易于規模制備。該功能單體還可進一步制備分子印跡聚合物，對模板分子具有選擇性分子識別作用，且環糊精功能單體的包結作用可在印跡過程中得到進一步的加強，這樣有利于樣品中痕量分析物的選擇性分離富集。

具體實施方式

下面通過實施方式對本發明作進一步詳細說明，但本發明的保護范圍并不限于所述內容。

實施例1：本單-(6-對乙烯基苯磺酰基)-b-環糊精功能單體結構式如下：

；

取22.70?g（0.02?mol）b-環糊精于250mL三頸燒瓶中，加入0.3?mol/L氫氧化鈉溶液200?mL，攪拌溶解，滴加含對乙烯基磺酰氯1.77?mL（0.01?mol）的乙腈溶液（乙腈8?mL），滴加時間為5?min，其中反應物b-環糊精與對乙烯基磺酰氯的摩爾比為1:0.5，反應溫度為-5℃，反應2?h后過濾，用鹽酸調節濾液pH?1.5，置于冰箱4℃保存過夜，析出大量沉淀，過濾，濾渣重結晶，得白色固體，于55℃真空干燥5?h，即得到單-(6-對乙烯基苯磺酰基)-b-環糊精，產率19.3%。