[發(fā)明專(zhuān)利]一種低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410833913.1
• 申請(qǐng)日: 2014-12-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105772071B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-04-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 牟新東;郭星翠;秦張峰;王喜成;姚勝昔;陳秀芳
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過(guò)程研究所;中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所
• 主分類(lèi)號(hào): B01J29/78
• 分類(lèi)號(hào): B01J29/78;C07C11/06;C07C6/04
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司21002
• 代理人: 周秀梅,李穎

1.一種低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑，其特征在于：催化劑為核殼結(jié)構(gòu)，核相為Mo/Al₂O₃，殼層為由β分子篩顆粒組成的復(fù)合膜；其中，核相與殼層質(zhì)量比為1:5-1:25。

2.按權(quán)利要求1所述的低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑，其特征在于：所述核相γ-Al₂O₃表面積150-210.0 m²/g，孔容0.8-0.93 cm³/g；所述殼層為Hβ沸石，其中硅鋁摩爾比為1：10-100。

3.一種權(quán)利要求1所述的低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑的制備方法，其特征在于：

（a）將鉬酸銨溶液與γ-Al₂O₃等量浸漬10-24 h，80-150 ^oC烘干1-10 h，然后300-450 ^oC下焙燒3-6 h制得Mo/Al₂O₃；

（b）將（a）制備的Mo/Al₂O₃加入到重量百分濃度為1%-30%的有機(jī)堿溶液中，在50-120 ^oC下，處理0.5-20 h，過(guò)濾、干燥，干燥后浸入到無(wú)水乙醇中，在0-80 ^oC下，處理0.5-48 h，過(guò)濾、干燥，待用；

（c）將硅源、鋁源、模板劑R以及水，按摩爾比計(jì)，SiO₂: R：Al₂O₃：H₂O=10-100 : 5-50 : 1.0 : 100-800的比例混合配制Hβ沸石前驅(qū)體晶化液；

（d）將（b）所得Mo/Al₂O₃加入到前驅(qū)體晶化液Hβ中，Mo/Al₂O₃的加入量與晶化液的質(zhì)量比為1:5-1:25，而后于100-250 ^oC下，旋轉(zhuǎn)攪拌下晶化24-180 h，晶化結(jié)束后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥、焙燒得到Hβ/Mo/Al₂O₃核殼型分子篩。

4.按權(quán)利要求3所述的低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（a）中鉬酸銨溶液中鉬的濃度為0.02-0.1g/mL，γ-Al₂O₃上鉬的負(fù)載量為1-6wt%。

5.按權(quán)利要求3所述的低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（b）中有機(jī)堿選自乙胺、乙二胺、正丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨中的一種或幾種。

6.按權(quán)利要求3或5所述的低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑的制備方法，其特征在于：所述有機(jī)堿溶液的質(zhì)量百分比濃度為15-30%。

7.按權(quán)利要求3所述的低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑的制備方法，其特征在于：所述硅源選自正硅酸乙酯、水玻璃、硅溶膠、白炭黑中一種或幾種；

鋁源選自硫酸鋁、硝酸鋁、異丙醇鋁、氯化鋁中一種或幾種；

模板劑R選自正丁胺、四乙基氫氧化銨、四乙基溴化銨，四丙基氫氧化銨中的一種或幾種。

8.按權(quán)利要求3所述的低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑的制備方法，其特征在于：所述Mo/Al₂O₃加入至晶化液于120-180 ^oC下，旋轉(zhuǎn)攪拌下晶化48-150 h，晶化結(jié)束后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥、焙燒得到Hβ/Mo/Al₂O₃核殼型分子篩。

9.一種權(quán)利要求1所述的低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑的應(yīng)用，其特征在于：所述核殼結(jié)構(gòu)催化劑在低碳烯烴歧化反應(yīng)中的應(yīng)用。

10.按權(quán)利要求1所述的低碳烯烴歧化用核殼結(jié)構(gòu)催化劑的應(yīng)用，其特征在于：所述核殼結(jié)構(gòu)催化劑在惰性氣體氣氛下進(jìn)行升溫活化；在固定床反應(yīng)器中，反應(yīng)溫度30-250 ^oC，反應(yīng)壓力為0-6 MPa，空速為0.1-8 h^-1，進(jìn)行烯烴歧化反應(yīng)。