[發明專利]十二烷二酸提純精制結晶母液的回收利用方法

有效

• 申請號: 201410828673.6
• 申請日: 2014-12-26
• 公開（公告）號: CN104447280A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 郝本清;房寧
• 申請（專利權）人: 淄博廣通化工有限責任公司
• 主分類號: C07C55/21
• 分類號: C07C55/21;C07C51/42;C07C31/04;C07C29/80;C07C29/94
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 傅玉英

1.一種十二烷二酸提純精制結晶母液的回收利用方法，其特征在于包括如下操作步驟：

①.回收溶劑甲醇

將十二烷二酸含量為30～50克/升的結晶母液，投入甲醇回收蒸餾釜中，攪拌下，首先加入30wt％的工業液堿，十二烷二酸：NaOH(摩爾比)＝1：2.5～2.7，然后，升溫蒸餾，收集回收甲醇，供重結晶提純工藝循環使用；

②.蒸餾釜底殘留物料溶解稀釋

甲醇回收結束后，加水溶解蒸餾釜底殘留物料，將十二烷二酸含量調節至30～70克/升，備酸析結晶用；

③.高溫酸析結晶

a.稀硫酸的配置

在稀硫酸配制釜中，加入去離子水，冷卻、攪拌下，慢慢滴加98.0％的濃硫酸，水：濃硫酸(質量比)＝1：0.34～0.44，冷卻至室溫，備結晶用；

b.酸析結晶

將步驟②加水溶解后的蒸餾釜底殘留物料投入結晶釜中，升溫至98～102℃，慢慢滴加a項配制好的稀硫酸溶液，隨著稀硫酸的加入，慢慢有片狀結晶生成，當加酸至溶液酸度pH＝3.0時，停止加酸，保溫攪拌15～20分鐘后，慢慢降溫結晶，當冷卻至50℃時，加大冷卻水，快速繼續冷卻至室溫，離心過濾，所得濾餅用去離子水洗滌，去除濾餅中的雜質和鹽份，洗滌完后，繼續離心甩干，洗滌液回收，作為下一批次的溶解稀釋用水，循環使用；

④烘干

經步驟②b項離心過濾后的濾餅，在100～105℃溫度下烘干；

制得高純度十二烷二酸晶體；產品回收率≥96.3％；產品質量達到如下技術指標：

2.按照權利要求1的十二烷二酸提純精制結晶母液的回收利用方法，其特征在于步驟①回收溶劑甲醇整個過程中，用工業液堿調節甲醇回收蒸餾釜中的物料的pH值，始終保持的pH≥8。

3.按照權利要求1的十二烷二酸提純精制結晶母液的回收利用方法，其特征在于步驟②.蒸餾釜底殘留物料溶解稀釋，是待甲醇全部蒸出后，加水溶解稀釋蒸餾釜底殘留物料，將十二烷二酸含量調節至60～70克/升，備酸析結晶用。

4.按照權利要求1的十二烷二酸提純精制結晶母液的回收利用方法，其特征在于步驟①配制的稀硫酸的質量百分濃度為25～30％。

5.按照權利要求1的十二烷二酸提純精制結晶母液的回收利用方法，其特征在于步驟③c項中所用洗滌水為去離子水，其電導率≤20μS/cm，當洗滌濾餅后的流出液電導率≤300μS/cm時為水洗終點。

6.按照權利要求1的十二烷二酸提純精制結晶母液的回收利用方法，其特征在于包括如下操作步驟：

①.回收溶劑甲醇

將十二烷二酸含量為30～50克/升的結晶母液，投入甲醇回收蒸餾釜中，攪拌下，首先加入30wt％的工業液堿，十二烷二酸：NaOH(摩爾比)＝1：2.5，然后，升溫蒸餾，收集回收甲醇，供重結晶提純工藝循環使用；在回收溶劑甲醇整個過程中，用工業液堿調節甲醇回收蒸餾釜中的物料的pH值，始終保持的pH≥8；

②.蒸餾釜底殘留物料溶解稀釋

甲醇回收結束后，加水溶解蒸餾釜底殘留物料，將十二烷二酸含量調節至60～70克/升，備酸析結晶用；

③.高溫酸析結晶

a.稀硫酸的配置

在稀硫酸配制釜中，加入去離子水，冷卻、攪拌下，慢慢滴加98.0％的濃硫酸，水：濃硫酸(質量比)＝1：0.34～0.44，配制的稀硫酸的質量百分濃度為25～30％，冷卻至室溫，備結晶用；

b.酸析結晶

將步驟②加水溶解后的蒸餾釜底殘留物料投入結晶釜中，升溫至98～102℃，慢慢滴加a項配制好的稀硫酸溶液，隨著稀硫酸的加入，慢慢有片狀結晶生成，當加酸至溶液酸度pH＝3.0時，停止加酸，保溫攪拌15～20分鐘后，慢慢降溫結晶，當冷卻至50℃時，加大冷卻水，快速繼續冷卻至室溫，離心過濾，所得濾餅用去離子水洗滌，去除濾餅中的雜質和鹽份，所用洗滌水為去離子水，其電導率≦20μS/cm，當洗滌濾餅后的流出液電導率≦300μS/cm時為水洗終點，洗滌完后，繼續離心甩干，洗滌液回收，作為下一批次的溶解稀釋用水，循環使用；

④烘干

經步驟②b項離心過濾后的濾餅，在100～105℃溫度下烘干；制得高純度十二烷二酸晶體；產品回收率≥97.0％；產品質量達到如下技術指標：

7.按照權利要求1的十二烷二酸提純精制結晶母液的回收利用方法回收的十二烷二酸產品的應用，其特征在于適用于作為縮聚單體與二元胺發生縮聚反應合成長碳鏈尼龍；亦適用于合成香料、藥品的原料。