[發(fā)明專(zhuān)利]一種重油催化裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410827885.2
• 申請(qǐng)日: 2014-12-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105772074B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-07-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高雄厚;潘志爽;譚爭(zhēng)國(guó);張海濤;李雪禮;袁程遠(yuǎn);蔡進(jìn)軍;段宏昌;黃校亮;丁偉;鄭云鋒;孫書(shū)紅;田愛(ài)珍
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J29/80
• 分類(lèi)號(hào): B01J29/80;C10G11/05
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;祁建國(guó)

一種重油催化裂化催化劑的制備方法。所述的制備方法包括：先將擬薄水鋁石、粘土、鋁溶膠和無(wú)機(jī)酸加入反應(yīng)釜并混合均勻，形成基質(zhì)漿液，加酸量為使基質(zhì)漿液的pH值調(diào)至0.5～2.0，攪拌0.5～2h，然后向基質(zhì)漿液中加入堿性介質(zhì)將pH值調(diào)至3.5～5.5，熟化1～12h，再加入分子篩均質(zhì)形成催化裂化催化劑漿液，將所得催化裂化催化劑漿液噴霧干燥即得催化劑。本發(fā)明所公開(kāi)的制備方法在保證催化劑抗磨損強(qiáng)度的前提下，能夠改善催化劑的孔體積，提高催化劑的重油裂解能力。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及煉油催化劑的制備方法，更具體涉及重油催化裂化催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

半合成催化裂化催化劑主要由活性組分分子篩和基質(zhì)構(gòu)成，基質(zhì)包含擔(dān)體(如高嶺土)和粘結(jié)劑(如鋁溶膠、硅溶膠)兩部分，基質(zhì)作為催化裂化催化劑的主要材料，占催化劑成分的50％以上。在早期的半合成催化劑中，基質(zhì)僅作為載體使用，主要為催化劑提供較好的抗磨損性能、適中的堆積密度等物理性能。從20世紀(jì)90年代開(kāi)始，世界原油的重質(zhì)化和劣質(zhì)化日趨嚴(yán)重，為了使重油分子接近催化劑活性中心，實(shí)現(xiàn)重油大分子的秩序裂化，基質(zhì)在重油催化裂化催化劑中除承擔(dān)普通載體功能外，還要提供一定的孔結(jié)構(gòu)和活性中心，基質(zhì)適宜的孔分布和酸性中心有利于重油大分子的擴(kuò)散和預(yù)裂化，提高了分子篩的重油裂化能力，同時(shí)，孔徑增大有利于改善大分子烴的擴(kuò)散速率，抑制過(guò)度裂化產(chǎn)生焦炭。

專(zhuān)利CN1098130A公開(kāi)了一種催化裂化催化劑的制備方法：先將粘土和去離子水混合打漿，加入鹽酸酸化，然后加入擬薄水鋁石，再將所得漿液在50～80℃老化0.5～2小時(shí)，然后加入鋁溶膠和分子篩漿液，混合均勻并噴霧干燥。

專(zhuān)利CN1690168A公開(kāi)了含分子篩烴類(lèi)裂化催化劑的制備方法，包括將鋁溶膠、水合氧化鋁、粘土、酸、分子篩和水打漿混合均勻，制成一種漿液，然后干燥得到的漿液。所述水合氧化鋁含有一種改性水合氧化鋁，所述改性水合氧化鋁是經(jīng)150～400℃焙燒至少10分鐘的水合氧化鋁，在打漿時(shí)，所述酸在鋁溶膠和水合氧化鋁之后加入。

專(zhuān)利CN1246515A中一種裂化催化劑的制備方法包括：將分子篩漿液、鋁溶膠、擬薄水鋁石、粘土以及無(wú)機(jī)酸打漿混合均勻制成催化劑漿液，然后噴霧干燥；其特征在于分子篩在粘土和無(wú)機(jī)酸之前加入，無(wú)機(jī)酸在鋁溶膠之后加入，優(yōu)選的是無(wú)機(jī)酸在鋁溶膠和擬薄水鋁石之后加入，其余物料的加入順序沒(méi)有特別的限制。

專(zhuān)利CN1247885A中公布了一種裂化催化劑的制備方法，該方法包括將分子篩漿液、鋁溶膠、擬薄水鋁石、粘土以及無(wú)機(jī)酸進(jìn)行打漿，使?jié){液的固含量為25～45％，其特征在于鋁溶膠在粘土和無(wú)機(jī)酸之前加入，分子篩漿液在無(wú)機(jī)酸之后加入，優(yōu)選的是無(wú)機(jī)酸在鋁溶膠和擬薄水鋁石之后加入，該專(zhuān)利雖能提高催化劑的固含量，但鋁溶膠及酸化的擬薄水鋁石中鋁離子主要以低聚物存在，不可避免將會(huì)堵塞粘土的孔道，造成基質(zhì)孔體積較小，最終影響催化劑的孔結(jié)構(gòu)和重油轉(zhuǎn)化能力。

專(zhuān)利CN1270203A中公布了一種提高催化劑噴霧漿液固含量的方法，即分子篩和/或鋁溶膠在粘土和無(wú)機(jī)酸之前加入，無(wú)機(jī)酸在鋁溶膠之后加入，優(yōu)選的是無(wú)機(jī)酸在鋁溶膠和擬薄水鋁石之后加入，其余物料的加入順序沒(méi)有特別限制，并且在噴霧漿液中加入一種分散劑，這種分散劑為磷酸銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨中的一種或是它們混合物，可大大提高噴霧漿液的固含量，縮短成膠時(shí)間。

專(zhuān)利CN1311288A提供的裂化催化劑的制備方法包括：將分子篩漿液、鋁溶膠、擬薄水鋁石、粘土以及無(wú)機(jī)酸打漿混合均勻制成催化劑漿液，然后噴霧干燥；其特征在于分子篩漿液和/或鋁溶膠在粘土和無(wú)機(jī)酸之前加入，無(wú)機(jī)酸在鋁溶膠之后加入，優(yōu)選的是無(wú)機(jī)酸在鋁溶膠和擬薄水鋁石之后加入，其余物料的加入順序沒(méi)有特別的限制，并且在噴霧干燥前的所說(shuō)催化劑漿液中加入一種堿金屬硅酸鹽。