[發明專利]一種聚六亞甲基胍的制備方法

在審

• 申請號: 201410822338.5
• 申請日: 2014-12-26
• 公開（公告）號: CN105778084A
• 公開（公告）日: 2016-07-20
• 發明（設計）人: 王建華
• 申請（專利權）人: 王建華
• 主分類號: C08G73/00
• 分類號: C08G73/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種聚六亞甲基胍的制備方法，屬于聚合物功能材料領域。

技術背景

自1930年報道胍基聚合物具有殺菌性能以來，其在醫藥，植保，工業制造，日用品以及食品等方面得到了廣泛的應用。美國ICI公司于上世紀70年代首次成功制備了鹽酸聚六亞甲基雙胍（PHMB），作為殺菌劑廣泛應用于化妝品和紡織行業。1990年左右，俄羅斯等國家的研究人員發現聚六亞甲基胍（PHMG）及其鹽比聚六亞甲基雙胍（PHMB）及其鹽具有更好的殺菌性能，聚六亞甲基胍的研發得到了廣泛的重視。目前，聚六亞甲基胍及其鹽已經商品化，用于紡織品，日用品，水處理以及食品等方面的殺菌。

聚六亞甲基胍作為一種聚合物功能材料，其殺菌效果取決于其分子結構，分子量和分子量分布。具有線型結構的聚六亞甲基胍殺菌效果良好，而帶有支鏈或者交聯結構的聚六亞甲基胍殺菌效果較差；分子量大于1000的聚六亞甲基胍殺菌效果良好，而且隨著分子量的增加，殺菌效果也會增加；分子量分布越窄，殺菌效果越好。此外，聚六亞甲基胍中的雜質含量越低，效果越好。

專利US2325586中提到用1，6-己二胺與游離胍反應制備聚六亞甲基胍，但是游離胍很不穩定，難以得到，該方法并不具備工業化價值。目前，聚六亞甲基胍及其鹽主要是通過1，6-己二胺與胍鹽通過熱縮聚來制備（CN03116731；ZhangYM,JiangJM,ChenYM.Synthesisandantimicrobialofpolyguanidineandbiguanidinesalts,Polymer,199940(22):6189-6198;ZhengTeng,HuaJiang.Structuralcharacterizationandantibacterialactivityofoligoguanidine(polyhexamethyleneguanidinehydrochloride),MaterialsScienceandEngineering:C,Volume29,Issue6,1August2009,Pages1776-1780.）。采用1，6-己二胺與胍鹽熱縮聚制備聚六亞甲基胍，當反應溫度比較低的時候，所得到的聚六亞甲基胍分子量較低。此外，原料的轉化率也比較低，體系中殘留著不少難以除去的原料以及低聚物；當反應溫度比較高時，雖然能夠提高產物的分子量，但是容易生產帶支鏈或交聯的產物。此外，當反應溫度較高時，胍鹽本身容易聚合生產難以除去的副產物。上述方法的這些缺點均會降低產物的殺菌效果，增加使用成本。

發明內容

本發明針對現有聚六亞甲基胍制備工藝的不足，通過1，6-己二胍與1，6-己二胺縮合，得到聚六亞甲基胍，提供了一種聚六亞甲基胍新的制備方法。

本發明聚六亞甲基胍的制備方法，包含如下步驟：

將1，6-己二胍和1，6-己二胺加入到反應容器中，氮氣保護下，在80-200℃反應2-24小時，反應中產生的氨氣用鹽酸吸收。反應完畢，降溫出料，得到聚六亞甲基胍。

1，6-己二胍和1，6-己二胺可以一次投料，也可以分批投料，優選為分批投料。最好是先將1，6-己二胍一次性投料，1，6-己二胺分批加入；

1，6-己二胍和1，6-己二胺的物質的量之比為1，6-己二胍：1，6-己二胺=1：0.5-2，優選1：0.8-1.2；

反應溫度為80-200℃，優選為100-180℃；

升溫方式可以是一次性升溫，或階段升溫。優選階段升溫，先升溫到100-120℃，然后升溫到130-150℃，最后升溫到160-180℃；

反應時間為2-24小時，優選6-16小時；

與現有技術相比，本發明聚六亞甲基胍的制備方法具有以下特點：

1）本方法制備的聚六亞甲基胍分子量高，分子量分布窄；

2）本方法的原料轉化率高，殘留雜質少；

3）本方法制備的聚六亞甲基胍帶支鏈或交聯結構的聚合物含量低；

4）本方法制備的聚六亞甲基胍有效成分含量高，在同樣用量下有更好的殺菌效果，降低了使用成本。

發明實施例

以下實施例對使用本發明方法制備聚六亞甲基胍的合成過程以及殺菌效果進行了詳細的說明，但是本發明的內容決不僅限于實施例的內容。

實施例一