[發(fā)明專利]含苯并環(huán)丁烯基硅樹脂的制造方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410822000.X
• 申請日: 2014-12-19
• 公開（公告）號: CN105778096B
• 公開（公告）日: 2019-03-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 房強(qiáng);金凱凱
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
• 主分類號: C08G77/04
• 分類號: C08G77/04;C08G77/06;C08G77/20
• 代理公司: 上海一平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31266
• 代理人: 崔佳佳;陸鳳

本發(fā)明提供了一種含苯并環(huán)丁烯基硅樹脂的制造方法和應(yīng)用，具體地，本發(fā)明通過將含苯并環(huán)丁烯基的硅烷單體和多種硅烷單體水解共聚反應(yīng)，獲得有機(jī)硅樹脂，然后加熱可固化成型，所得固化產(chǎn)物是一種耐溫性好、電學(xué)性能優(yōu)異的新型高溫固化有機(jī)硅樹脂，可用于電氣行業(yè)、航空航天等領(lǐng)域中用作高性能樹脂基體或封裝材料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明提供了一種有機(jī)硅樹脂，具體涉及一種含苯并環(huán)丁烯基團(tuán)可高溫固化的有機(jī)硅樹脂材料的制造方法及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)硅樹脂是有機(jī)硅材料中問世較早的一類品種，具有有機(jī)硅材料的許多優(yōu)異性能，如優(yōu)異的耐熱性、耐候性、耐冷熱沖擊、易加工和優(yōu)異的光學(xué)性能等，硅樹脂的介電性能優(yōu)異，在較大的溫度、濕度、頻率范圍內(nèi)保持穩(wěn)定。有機(jī)硅樹脂可用于電絕緣漆、涂料、模塑料、層壓材料、脫模劑、防潮防水劑等，在航空航天、電子電器、建筑、機(jī)械等方面得到了廣泛的應(yīng)用。

苯并環(huán)丁烯(Benzocyclobutene，BCB)樹脂也是一類多功能高分子材料，其分子受熱可開環(huán)固化形成體型高聚物，固化產(chǎn)物具有較好的耐溫性、化學(xué)穩(wěn)定性、優(yōu)異的電學(xué)性能、低吸濕率及良好的力學(xué)性能等，基于此，如將苯并環(huán)丁烯與有機(jī)硅材料相結(jié)合可望獲得新型功能性材料，許多相關(guān)報道正是利用這一特點(diǎn)，開發(fā)出了多種含苯并環(huán)丁烯的有機(jī)硅材料。

Gros等(美國發(fā)明專利US4759847,1988)合成了苯并環(huán)丁烯修飾的硅烷偶聯(lián)劑可用作粘合劑。

陶氏公司開發(fā)的含苯并環(huán)丁烯的二硅氧烷單體(CYCLOTENE 3000系列)具有較好的介電性能，具體如下式所示：

楊士勇等人報道了在苯基硅氧烷中引入苯并環(huán)丁烯的硅烷小分子單體(J.Polym.Sci.Polym.Chem.2009,47,6246)，具體如下式：

楊軍校等報道了通過側(cè)鏈引入苯并環(huán)丁烯的改性硅油(中國發(fā)明專利申請?zhí)?01110367893.X)：

通過苯并環(huán)丁烯的引入在一定程度上改善了硅烷的性能，拓寬了其應(yīng)用，但這些材料多為小分子量單體，且普遍存在有合成條件苛刻、起始原料難以獲得或成本較高，材料熔點(diǎn)低，成膜性差，使用時需預(yù)聚等問題，使其應(yīng)用受到很大程度的限制。

綜上所述，本領(lǐng)域迫切需要開發(fā)一種具有合成條件溫和，制備成本低，加工性能好的含苯并環(huán)丁烯單元的有機(jī)硅樹脂材料。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種具有較好的耐溫性、黏結(jié)性的有機(jī)硅樹脂封裝材料。

本發(fā)明的第一方面，提供了一種含苯并環(huán)丁烯基的有機(jī)硅樹脂，所述的有機(jī)硅樹脂是用如下式A所示的單體和任選的如下式B所示的單體進(jìn)行水解共聚制備的：

式中，各個R各自獨(dú)立地選自下組：氫、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4鹵代烷基、C2～C4烯基、C6～C10芳基、C1～C10的雜芳基、C8～C17烷基、鹵素；較佳地，各個R各自獨(dú)立地選自下組：甲基、乙基、丙基、三氟丙基、乙烯基、苯基、苯并環(huán)丁烯基、十二烷基、甲氧基、乙氧基、氯、溴；

且所述式A中，至少有一個R是選自下組的基團(tuán)：C1～C4烷氧基、鹵素；

且所述式B中，至少有一個R是選自下組的基團(tuán)：C1～C4烷氧基、鹵素；

較佳地，所述的式A中，至少有一個R(較佳地為1個、2個或3個)不為苯并環(huán)丁烯基；且所述的式B中，各個R均不為苯并環(huán)丁烯基；

更佳地，所述的式A單體是選自下組(a)的單體：