[發明專利]一種大孔容低比表長鏈烷烴脫氫催化劑載體的制備方法

有效

• 申請號: 201410818697.3
• 申請日: 2015-08-04
• 公開（公告）號: CN104492407A
• 公開（公告）日: 2015-07-29
• 發明（設計）人: 李國印;俞杰;張海倫;李殿卿;馮擁軍
• 申請（專利權）人: 江蘇晶晶新材料有限公司;溫州精晶氧化鋁有限公司
• 主分類號: B01J21/04
• 分類號: B01J21/04
• 代理公司: 蘇州廣正知識產權代理有限公司 32234
• 代理人: 孫德榮

技術領域

本發明涉及精細化工合成領域，特別是涉及一種大孔容低比表長鏈烷烴脫氫催化劑載體的制備方法。

背景技術

γ-Al₂O₃作為一種催化、吸附材料，由于其具有耐高溫、耐磨損、抗壓力、高活性和多孔結構的特性，且孔結構具有可調節性，使其在空分、雙氧水、日化、陶瓷、醫藥、化工、膜材料及航空航天等工業應用越來越廣泛，人們對它的研究也越來越深入。大孔容、低比表γ-Al₂O₃由于其獨特的孔分布，使其在酶催化、長鏈烷烴脫氫以及其它工業中的應用受到人們極大的關注。目前在國內、外長鏈烷烴脫氫催化劑載體主要指標為：孔容1.0-1.5?ml/g，比表面積120-150?m²/g，孔分布有單峰，也有雙峰。在制備方法上國外主要以醇鋁水解為主，該法環境污染較小、產品純度高，技術指標優異，孔徑屬單峰分布，但是生產成本較高；國內主要采用AlCl₃-NH₄OH法，該法孔容較大，比表面較低，孔徑屬雙峰分布，如CN?87101513?A以此原料進行中和、老化、過濾、水洗、酸化成型、干燥、焙燒活化制備的長鏈烷烴脫氫催化劑載體，孔容在1.2-1.4?ml/g，比表面120～160?m²/g，其技術指標與國際先進水平相當，但該法設備腐蝕嚴重，對土壤、水污染較大，生產受到一定限制；以NaAlO₂-Al₂(SO₄)₃為原料制備活性氧化鋁，因具有成本低，設備腐蝕小，廢水處理容易等優點，吸引了國內、外大量的科研人員進行研究，也申請了許多專利，其生產過程大都經過中和成膠→老化→水洗→成型→干燥→活化焙燒等步驟，由于工藝條件不同，制備的氧化鋁載體性能差異較大，其中孔體積、比表面積以及孔分布均不符合長鏈烷烴脫氫催化劑對其載體的要求，因此，急需開發比目前技術指標孔容更大、比表面積更小更優異的長鏈烷烴脫氫催化劑載體。

發明內容

????本發明主要解決的技術問題是提供一種大孔容低比表長鏈烷烴脫氫催化劑載體的制備方法，以NaAlO₂-Al₂(SO₄)₃為原料，制備出孔容為1.8-2.2?ml/g，比表面積為80-100?m²/g，且具有雙峰型孔結構的長鏈烷烴脫氫催化劑的載體，比目前催化劑載體技術指標更加優異、成本更低的大孔體積、低比表面積長鏈烷烴脫氫催化劑載體，從而全面提高活性氧化鋁的各項技術指標，特別適于作為長鏈（C₁₀以上）烷烴脫氫催化劑載體。

為解決上述技術問題，本發明提供一種大孔容低比表長鏈烷烴脫氫催化劑載體的制備方法，包括以下步驟：

（1）將NaOH和Al(OH)₃在制備釜中配成一定質量濃度，苛性系數α_k為1.1～1.3的NaAlO₂溶液；然后用Al₂(SO₄)₃·18H₂O在溶解槽中配成一定質量濃度的Al₂(SO₄)₃溶液；

（2）在機械攪拌下，將Al₂(SO₄)₃溶液和NaAlO₂溶液以1～10?ml/min流速連續成膠，控制反應溫度和溶液pH?在一定范圍內進行中和；

（3）中和結束后，將反應液全部放入老化罐，在30～50?℃溫度下，老化足夠時間；

（4）將老化后的液體用壓料泵壓入板框壓濾機，然后用50～60?℃的水進行洗滌,直至用Ba²⁺檢測不出濾液中的濾液中的SO₄^2-為止；

（5）將水洗后的濕濾餅放入酸化罐中，先加入適量的水、表面活性劑和擴孔劑進行攪拌，然后加入稀硝酸，按質量百分比配成酸鋁比為0.1～0.5，比重為1.1～1.5的溶液，然后在含表面活性劑的氨水中成型；

（6）成型后的濕球在干燥箱中進行干燥，溫度控制在120～150?℃，時間2～6?h；

（7）干燥后的小球裝入焙燒爐中進行焙燒，溫度600～900℃，時間5?h。