[發明專利]一種通過離子交換樹脂轉化橄欖苦苷制備羥基酪醇的方法

有效

• 申請號: 201410802938.5
• 申請日: 2014-12-12
• 公開（公告）號: CN104402680A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發明（設計）人: 劉香萍;韓玉靜;李國良;楊智明;羅英花;曲善民;楊偉光
• 申請（專利權）人: 黑龍江八一農墾大學
• 主分類號: C07C39/11
• 分類號: C07C39/11;C07C37/00;C07C37/82
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技術領域

本發明涉及天然產物化學領域，具體涉及一種通過離子交換樹脂轉化橄欖苦苷制備羥基酪醇的方法。

背景技術

羥基酪醇(hydroxytyrosol)化學名為3，4-二羥基苯乙醇，又名水合酪氨酸、4-(2-羥乙基)-1，2-苯二酚，是一種天然的多酚類化合物，其分子結構如下：

最初來源于橄欖葉提取物，主要是以酯化物橄欖苦苷的形式存在于橄欖的各個部位，橄欖苦苷經過水解后可得到游離的羥基酪醇。研究發現羥基酪醇具有很多有益于人體健康的生物藥理活性，近年來深受生物和醫學界的重視。羥基酪醇的制備及化學合成是藥物化學家近來研究的熱點。

羥基酪醇已被證實具有多種體外抗氧化活性，其可清除過氧化氫、羥基和其它自由基以及活性氮自由基、超氧陰離子，并阻斷過氧化鏈式反應，抑制ROS的金屬離子催化產物生成等。羥基酪醇苯環上連接有兩個羥基，是其主要的抗氧化活性基團。羥基酪醇因其固有的抗氧化活性可預防多種疾病的發生，如：癌癥、心血管疾病、神經退行性疾病、糖尿病以及炎癥感染等。因此具有廣泛的醫療應用前景。

公開號為CN102276424A的中國專利介紹了一種煮沸水解制備羥基酪醇的方法，其通過制備植物提取液，加酸調整溶液pH值為1～3后煮沸水解，再進行大孔樹脂吸附，然后乙醇或甲醇溶液洗脫，濃縮洗脫液獲得羥基酪醇提取物。該方法所獲得的羥基酪醇提取物純度太低，且酸堿的應用將對設備造成腐蝕，并對環境產生污染。

公開號為CN101298411A的中國發明專利，公開了一種從橄欖提取液中制備羥基酪醇的方法，是在橄欖提取液中加入去離子水稀釋后過苯乙烯類樹脂柱，去離子水洗脫，洗脫液經濃縮后，用乙酸乙酯萃取，濃縮得淺橘黃膠狀物，再對其進行分子蒸餾得羥基酪醇粗品。該發明僅將原本存在于原料中的羥基酪醇提取出來，提取率較低。

公開號為CN101973853的中國發明專利公開的一種羥基酪醇的提取方法為：獲得提取液，加入濃鹽酸調整pH值為0～2，煮沸2～4h水解，水解液過大孔樹脂柱，酸液洗脫，合并洗脫液，調整pH值至中性，濃縮，過濾；濾液再過大孔樹脂柱，經10％～30％乙醇洗脫，洗脫液經濃縮，干燥后得到羥基酪醇。該方法使用酸液上柱、洗脫，不僅會對樹脂設備產生腐蝕，還將對環境造成污染。

公開號為CN1665764B的中國發明專利公開了一種富含羥基酪醇的組合物的制備方法，其從橄欖中制備植物液，再向其中加酸培養至少2個月使其中的橄欖苦苷轉化為羥基酪醇，再用有機溶劑萃取后獲得羥基酪醇提取物。該法加酸培養耗時過長，不適于工廠化生產。

發明內容

為解決上述問題，本發明提供了一種通過離子交換樹脂轉化橄欖苦苷制備羥基酪醇的方法，拓寬了羥基酪醇的提取原料，避免生產過程中的酸堿腐蝕及環境污染。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案為：

一種通過離子交換樹脂轉化橄欖苦苷制備羥基酪醇的方法，包括以下步驟：

S1、對原料進行粉碎，加入10～20倍量體積分數為20％～60％的乙醇溶液進行浸漬提取，提取1～3次，提取時間10min～120min，獲得植物提取液；

S2、將步驟S1所得的植物提取液旋蒸除醇后，利用大孔樹脂柱吸附所得植物提取液后，以體積分數為15％～25％的乙醇溶液洗去高極性雜質部分，用于其他產品制備。然后再以體積分數為35％～45％的乙醇溶液進行洗脫，將收集的洗脫液濃縮、干燥得橄欖苦苷粗品；

S3、將步驟S2所得的橄欖苦苷粗品溶于20％乙醇溶液后過強酸性SO₃^-離子交換樹脂，然后以體積分數為70～90％的乙醇溶液進行洗脫，收集洗脫液，合并后濃縮回收乙醇，得到高濃度羥基酪醇提取物。

優選的，所述步驟S1可以替換為：用體積分數為20％～60％的乙醇溶液對植物原料進行勻漿提取，提取溶劑質量為原料重的10～20倍，提取1～3次，提取時間10min～120min，獲得植物提取液。

優選的，所述的原料為紫丁香、小葉丁香、暴馬丁香或橄欖，提取部位為莖、葉、花或果實。

優選的，所述步驟S2中大孔樹脂型號為HPD-100B或D101中的一種。

優選的，所述步驟S3中強酸性SO₃^-離子交換樹脂為001*7、D61或D72中的一種。

優選的，在大孔樹脂分離及離子交換樹脂轉化過程中，通過薄層層析或HPLC檢測方法，檢測溶液中橄欖苦苷、羥基酪醇含量。