[發(fā)明專(zhuān)利]耐熱老化絕緣膜的PET復(fù)合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410790565.4
• 申請(qǐng)日: 2014-12-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105778435B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-07-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王猛;宋義虎;李珂;徐英杰;許攀;吉濤;陸歡
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 江蘇裕興薄膜科技股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08L67/02
• 分類(lèi)號(hào): C08L67/02;C08L77/02;C08L77/06;C08K13/06;C08K9/06;C08K3/32;C08K5/053;C08K5/526;C08K3/36;C08K3/34;C08K3/28;C08K3/22;C08K3/26;C0
• 代理公司: 常州市維益專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙)32211
• 代理人: 賈海芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種耐熱老化絕緣膜的PET復(fù)合物及其制備方法，屬于聚酯薄膜制造技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)是結(jié)晶性聚合物，具有優(yōu)異的抗蠕變性、耐疲勞性、耐摩擦性、耐磨損性、耐藥品性、尺寸穩(wěn)定性，氣體和水汽滲透率低，電絕緣性?xún)?yōu)良，廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、電氣電子、絕緣材料等領(lǐng)域。雙向拉伸PET膜在較寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能，可在120℃長(zhǎng)期使用，短期使用可耐150℃高溫，被廣泛應(yīng)用于制版、包裝、光學(xué)、絕緣用膜。近年來(lái)，伴隨著電氣或電子部件的發(fā)展，電容器薄膜或馬達(dá)絕緣膜逐步小型化和封裝化，對(duì)絕緣膜高溫范圍的耐電壓特性提出了苛刻的要求。用作微型電容器絕緣基材的PET膜，要求厚度超薄且均勻、優(yōu)良的介電性能、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。

然而，PET耐熱性較差，熱老化通常導(dǎo)致PET屈服應(yīng)力和模量增加，延伸率降低。PET在50℃退火時(shí)斷裂延伸率大幅度下降，在180℃干燥空氣中放置10h就會(huì)變得很脆。在熱、氧存在下，PET膜發(fā)生氧化反應(yīng)，機(jī)械性能變差，壽命大大縮短。

為制備耐電壓的PET絕緣膜，常使用高特性粘數(shù)或末端官能團(tuán)封閉的PET切片。但該法提高了絕緣膜的制造成本，造成制品的形狀穩(wěn)定性差。CN102380942A公開(kāi)了一種制備高耐熱性聚酯的方法，將干燥后的高特性黏度聚酯在擠出機(jī)中熔融，擠出口模擠壓成型，或擠入模具中成型，制備的聚酯熔點(diǎn)和高耐熱性顯著提高。

為滿(mǎn)足高溫應(yīng)用目的，可采用耐高溫性聚萘-2,6-二甲酸乙二醇酯制作絕緣膜，或采用耐高溫聚合物與PET復(fù)合制作多層結(jié)構(gòu)絕緣膜。CN103013061A公開(kāi)了一種雙向拉伸聚酯絕緣膜及其制備方法，該雙向拉伸聚酯絕緣膜由含基材聚萘-2,6-二甲酸乙二醇酯100份；造孔劑熱塑性聚烯烴5～20份，造孔劑為與基材不相容的聚合物；母粒聚硅氧烷粒子或聚酰亞胺粒子或聚苯乙烯粒子或聚丙烯酸粒子5～10份；受阻酚型抗氧劑0.5～5份，經(jīng)混合、干燥、熔體擠成片狀，冷卻得到未拉伸膜，雙向拉伸、定型，松弛冷卻至室溫，制得雙向拉伸聚酯絕緣膜。CN1242026A公開(kāi)了一種電絕緣用聚酯復(fù)合膜，其表觀(guān)密度為1.37～0.85g/cm³，拉伸彈性模數(shù)為2.0～4.5GPa，樹(shù)脂的特性粘度為0.6～1.5dl/g，聚酯膜的至少一個(gè)面上層合了耐熱性好的膜。聚酯膜由PET與不多于10％的聚甲基戊烯或聚丙烯的混合物組成，耐熱性好的膜是由聚苯硫醚或聚萘二甲酸乙二酯組成的。CN103534092A公開(kāi)了一種復(fù)合絕緣膜，為含基礎(chǔ)聚合物層和施加到該基礎(chǔ)聚合物層上的部分固化的聚(酰胺)酰亞胺層的撓性且自支持的復(fù)合膜，可用作狹槽襯墊，以提供電動(dòng)機(jī)組件絕緣。

一般采用抗氧劑來(lái)抑制PET膜熱氧老化反應(yīng)。可在PET切片原位聚合酯交換結(jié)束后，利用抗氧劑雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酸酯作為第三組份進(jìn)行縮聚，合成耐熱氧PET聚酯切片，接枝到PET聚酯切片中的受阻酚類(lèi)抗氧劑的量必須較大，部分受阻酚類(lèi)抗氧劑 氧化形成醌類(lèi)物質(zhì)，影響PET切片的色值。CN 102875980A公開(kāi)了一種耐熱氧聚酯薄膜的制備方法，采用反應(yīng)性含硫受阻酚抗氧劑與對(duì)苯二甲酸、乙二醇共聚而得，其分子鏈中或末端具有“酚羥基”、“硫”等含硫受阻酚結(jié)構(gòu)單元。經(jīng)180℃熱處理10天后，具有含硫受阻酚抗氧劑單元的耐熱氧PET的斷裂生產(chǎn)率最大為28％。