[發(fā)明專利]一種含有甲磺酰菌唑和有機磷類殺蟲劑的復配組合物及制劑

有效

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• 申請日: 2014-12-18
• 公開（公告）號: CN104542693A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設計）人: 黃鳳玲;李現(xiàn)玲;張青;劉妤玲;張永生
• 申請（專利權）人: 廣西田園生化股份有限公司
• 主分類號: A01N57/14
• 分類號: A01N57/14;A01N57/16;A01N57/24;A01N57/12;A01N57/20;A01N43/824;A01P1/00;A01P7/04;C07D271/113
• 代理公司: 廣西南寧匯博專利代理有限公司 45114
• 代理人: 謝美萱

技術領域

本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術領域，具體而言，涉及含有甲磺酰菌唑和有機磷類殺蟲劑的復配組合物。

背景技術

目前有機磷類殺蟲劑用于防治作物害蟲，已產(chǎn)生了強的抗藥性，這限制了它的發(fā)展。隨著病蟲害化學防治的延續(xù)、農(nóng)藥使用量的增加以及不科學使用農(nóng)藥，病蟲害的抗性日益嚴重。因此，采用新農(nóng)藥品種和老品種合理復配是提高防治效果的最佳辦法。

為此，貴州大學自主研發(fā)并擁有獨立知識產(chǎn)權的新型殺菌劑“一類防治作物細菌病害的噁二唑砜類化合物(專利號為ZL201110314246.2)”，其結構式為：

該化合物的制備工藝步驟和條件：

(1)不同取代酸甲酯中間體的制備：以不同的有機酸和無水甲醇為原料，在濃硫酸催化下回流反應6-10小時，減壓脫甲醇，飽和碳酸氫鈉水溶液調(diào)ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中間體的制備：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后緩慢加40％-80％水合肼，回流反應完全為止，冷卻后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述制備的甲酰肼和KOH、二硫化碳為原料，乙醇為溶劑，回流反應完全，脫乙醇，調(diào)PH＝5得到2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑為原料，加氫氧化鈉水溶解后，與1-2被摩爾量的硫酸二甲(乙)酯或鹵代烴等反應得到相應的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制備。

以相應的硫醚為原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高錳酸鉀水溶液或者30％雙氧水氧化得到相應的砜類化合物。

本發(fā)明所提及有機磷類殺蟲劑均為已知且已公開的農(nóng)藥品種。

辛硫磷，CA登記號為14816-18-3，化學名稱是O,O-二乙基-O-α-氰基苯叉胺基硫代磷酸酯。

敵敵畏，CA登記號為62-73-7，化學名稱是O,O-二甲基-O-(2,2-二氯)乙烯基磷酸酯。

丙溴磷，CA登記號為41198-08-7，化學名稱是O-(4-溴-2-氯苯基)-O-乙基-S-丙基-硫代磷酸酯。為廣譜性有機磷類殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用。

馬拉硫磷，CA登記號為121-75-5，化學名稱是O,O-二甲基-S-[1,2-二(乙氧基羰基)乙基]二硫代磷酸酯。

喹硫磷，CA登記號為13593-03-8，化學名稱是O,O-二乙基-O-(喹喔啉-2-基)硫代磷酸酯。是一種有機磷類殺蟲劑，具有胃毒和觸殺作用，無內(nèi)吸和熏蒸性能。

敵百蟲，CA登記號為52-68-6，化學名稱是0,0-二甲基-(2,2,2-三氯-1-羥基乙基)磷酸酯。

三唑磷，CA登記號為24017-47-8，化學名稱是0,0-二乙基-0-1-苯基-1,2,4-三唑-3-硫代磷酸酯。

發(fā)明內(nèi)容

對于噁二唑砜類化合物，申請人進一步研發(fā)，當Rn選自鹵原子中的氟，R₂選C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜類化合物的結構式:

其化學名稱為2-(對氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，簡稱甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具體制備路線如下:

(1)對氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巰基-5-對氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-對氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制備2-(對氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目標化合物