[發明專利]一種含甲磺酰菌唑和琥膠肥酸銅的復配組合物及制劑

有效

• 申請號: 201410788175.3
• 申請日: 2014-12-18
• 公開（公告）號: CN104521988A
• 公開（公告）日: 2015-04-22
• 發明（設計）人: 韋邦幟;劉妤玲;李現玲;張青;蒙博
• 申請（專利權）人: 廣西田園生化股份有限公司
• 主分類號: A01N43/824
• 分類號: A01N43/824;A01P1/00;A01P3/00;C07D271/113;A01N37/04
• 代理公司: 廣西南寧匯博專利代理有限公司 45114
• 代理人: 謝美萱

技術領域

本發明涉及農藥技術領域，特別涉及兩種農藥活性成分復配的組合物及制劑。

背景技術

近年來各種作物細菌性病害的發生呈現逐年加重的趨勢，發生面積逐年增長，給農業生產帶來巨大危害，目前市場上用于防治細性病害較好的藥劑欠缺。細菌性病害是有細菌病菌侵染所致的病害，植物受細菌性病害侵染后產生的病狀類型有：斑點型、葉枯型、青枯型、潰瘍型、腐爛型、畸形。但在細菌性病害發生的同時，真菌性病害也嚴重為害作物的生長。目前市場上能同時防治兩種病害的藥劑缺乏，農戶通常采用防治細菌性病害和真菌性病害的兩個藥劑進行現場隨意混配，為了提高防治效果，農戶一般加大用藥量。由于農戶的不科學用藥，不僅達不到增效作用，還有可能產生拮抗作用，防治效果反而下降。

為此，貴州大學自主研發并擁有獨立知識產權的新型殺菌劑“一類防治作物細菌病害的噁二唑砜類化合物(專利號為ZL201110314246.2)”，其結構式為：

該化合物的制備工藝步驟和條件：

(1)不同取代酸甲酯中間體的制備：以不同的有機酸和無水甲醇為原料，在濃硫酸催化下回流反應6-10小時，減壓脫甲醇，飽和碳酸氫鈉水溶液調ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中間體的制備：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后緩慢加40％-80％水合肼，回流反應完全為止，冷卻后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述制備的甲酰肼和KOH、二硫化碳為原料，乙醇為溶劑，回流反應完全，脫乙醇，調PH＝5得到2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑為原料，加氫氧化鈉水溶解后，與1-2被摩爾量的硫酸二甲(乙)酯或鹵代烴等反應得到相應的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制備。

以相應的硫醚為原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高錳酸鉀水溶液或者30％雙氧水氧化得到相應的砜類化合物。

琥膠肥酸銅，化學名稱為丁二酸銅、戊二酸銅、己二酸銅，是丁二酸、戊二酸和己二酸絡合銅的混合物，分子式為[(CH₂)₁₇(COO)₂]_nCu，為已知且已公開的農藥品種。

發明內容

對于噁二唑砜類化合物，申請人進一步研發，當Rn選自鹵原子中的氟，R₂選C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜類化合物的結構式：

其化學名稱為2-(對氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，簡稱甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具體制備路線如下：

(1)對氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巰基-5-對氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-對氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制備2-(對氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目標化合物

申請人進一步研究發現，甲磺酰菌唑為結構新穎的防治細菌性病害藥劑，可通過抑制病原體能量合成，抑制細菌的增長和繁殖。甲磺酰菌唑具有內吸、傳導的特點，滲入葉片表皮后能輸導到同一葉片的其他部位。大量的離體試驗表明，甲磺酰菌唑對引起植物細菌病害的各種病原細菌有較好的抑制作用，即直接抑制細菌增殖。經過多次盆栽試驗和田間藥效試驗驗證，得出甲磺酰菌唑對作物細菌性病害均具有較好的防治效果，尤其對水稻白葉枯病、細條病、煙草青枯病、番茄青枯病、柑橘潰瘍病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生長健壯，提高作物的抵抗力。該化合物具有高效、廣譜、使用安全的特點，是一個頗具開發潛質的殺菌劑。

琥膠肥酸銅，化學名稱為丁二酸銅、戊二酸銅、己二酸銅，是丁二酸、戊二酸和己二酸絡合銅的混合物，分子式為[(CH₂)₁₇(COO)₂]_nCu，為已知且已公開的農藥品種。