[發明專利]一種含甲磺酰菌唑和葉面肥的復配組合物及制劑

在審

• 申請號: 201410788139.7
• 申請日: 2014-12-18
• 公開（公告）號: CN104496678A
• 公開（公告）日: 2015-04-08
• 發明（設計）人: 何林師;劉妤玲;李現玲;張青
• 申請（專利權）人: 廣西田園生化股份有限公司
• 主分類號: C05G3/00
• 分類號: C05G3/00;A01N43/824;A01P1/00;C07D271/113
• 代理公司: 廣西南寧匯博專利代理有限公司 45114
• 代理人: 謝美萱

技術領域

本發明涉及農藥技術領域，尤其涉及一種含甲磺酰菌唑和葉面肥的復配組合物及制劑。

背景技術

化學藥劑是防治細菌性病害的重要手段，目前依然以化學防治為主，但目前用于防治細菌性病害的藥劑主要是銅制劑類和抗生素類，產品種類少，更新換代慢，而且種植戶連續多次大量使用同類的藥劑，造成病原細菌對這些藥劑產生強的抗藥性，為此貴州大學開發了新藥劑噁二唑砜類化合物。其次植物遭受病害為害后，植株的長勢微弱。因此，我們在防治病害時，加入一些葉面肥給予植物一定的營養補充，增強其體質，提高其對病害的抵抗能力，并增強植物對藥劑的吸收能力。但是實際應用時，葉面肥與農藥都是隨意現混現用，這種不科學不合理的用藥，不僅達不到增效作用，還有可能產生拮抗作用。

貴州大學自主研發并擁有獨立知識產權的新型殺菌劑“一類防治作物細菌病害的噁二唑砜類化合物(專利號為ZL201110314246.2)”，其結構式為：

該化合物的制備工藝步驟和條件：

(1)不同取代酸甲酯中間體的制備：以不同的有機酸和無水甲醇為原料，在濃硫酸催化下回流反應6-10小時，減壓脫甲醇，飽和碳酸氫鈉水溶液調ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中間體的制備：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后緩慢加40％-80％水合肼，回流反應完全為止，冷卻后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述制備的甲酰肼和KOH、二硫化碳為原料，乙醇為溶劑，回流反應完全，脫乙醇，調PH＝5得到2-疏基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑為原料，加氫氧化鈉水溶解后，與1-2被摩爾量的硫酸二甲(乙)酯或鹵代烴等反應得到相應的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制備。

以相應的硫醚為原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高錳酸鉀水溶液或者30％雙氧水氧化得到相應的砜類化合物。

葉面肥是以葉面吸收為目的，將作物所需養分直接施用葉面的肥料，稱為葉面肥。葉面肥是營養元素施用于農作物葉片表面，通過葉片的吸收而發揮其功能的一種肥料類型。葉面肥主要有腐殖酸、氨基酸、海藻酸。

腐殖酸(Humic?Acids)是一種有機酸，是有機質的重要組成部分，它主要包括黑腐酸、棕腐酸、黃腐酸，是一種復雜的混合物，通常又把除黃腐酸的黑腐酸和棕腐酸二者稱為胡敏酸。腐殖酸結構復雜，帶有多種活性官能團，能與許多有機物、無機物發生相互作用。腐殖酸也因為具有多種活性官能團和較大的表面積，而成為一種環保型吸附劑。

甲殼素，又名甲殼質，幾丁質，化學名稱為(1，4)-2-乙酰氨基脫氧-D-葡萄糖。它廣泛存在于海洋生物蝦蟹的外殼中，也存在于海藻、真菌酵母等低等生物的細胞壁中。

氨基酸是植物生長所必需的營養物質，對植物生長特別是光合作用具有獨特的促進作用，尤其是甘氨酸，它可以增加植物葉綠素含量，提高酶的活性，促進二氧化碳的滲透，使光合作用更加旺盛，對提高作物品質，增加Vc和糖的含量都有著重要作用。

海藻酸于1949年首先在大不列顛島生產問世。是集營養成分、抗生物質、植物激素于一體的新型肥料。它經過特殊生化工藝處理，從天然海藻中有效地提取出精華物質，極大地保留了天然活性組份，含有大量的非含氮有機物、陸生植物無法比擬的K、Ca、Mg、Fe、Zn、I等各種礦物質元素和豐富的維生素，特別富含海藻中所特有的海藻多糖、藻朊酸、高度不飽和脂肪酸和多種天然植物生長調節劑。

發明內容

對于噁二唑砜類化合物，申請人進一步研發，當Rn選自鹵原子中的氟，R₂選C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜類化合物的結構式：

其化學名稱為2-(對氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，簡稱甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具體制備路線如下：

(1)對氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巰基-5-對氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-對氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制備2-(對氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目標化合物