[發明專利]一種含甲磺酰菌唑和抗生素類殺菌劑的復配組合物及制劑

在審

• 申請號: 201410788132.5
• 申請日: 2014-12-18
• 公開（公告）號: CN104488901A
• 公開（公告）日: 2015-04-08
• 發明（設計）人: 劉妤玲;李現玲;楊家源;張青;蒙博
• 申請（專利權）人: 廣西田園生化股份有限公司
• 主分類號: A01N43/824
• 分類號: A01N43/824;A01N47/44;A01N47/12;A01N43/90;C07D271/113;A01P1/00;A01P3/00;A01N43/16;A01N43/54
• 代理公司: 廣西南寧匯博專利代理有限公司45114
• 代理人: 謝美萱

技術領域

本發明屬于農藥技術領域，涉及一種含甲磺酰菌唑的復配組合物及其制劑。

背景技術

抗生素類殺菌劑因使用時間長，農作物病害對其已產生一定的抗藥性，防治病害的效果降低，即使加大用藥量，防效遠達不到預期效果。農業病害的抗性問題是一個全球性的問題。隨著病害化學防治的延續、農藥使用量的增加以及不科學使用農藥，病菌的抗性日益嚴重，產生抗性的病菌種類不斷增多。農民為了節約工時工序，在防治細菌性病害的同時也加入防治真菌性病的藥劑，但這種隨意混配，不僅達不到增效作用，還有可能產生拮抗、浪費藥劑、殘留超標或藥害等一系列問題。

為此，貴州大學自主研發并擁有獨立知識產權的新型殺菌劑“一類防治作物細菌病害的噁二唑砜類化合物(專利號為ZL201110314246.2)”，其結構式為：

該化合物的制備工藝步驟和條件：

(1)不同取代酸甲酯中間體的制備：以不同的有機酸和無水甲醇為原料，在濃硫酸催化下回流反應6-10小時，減壓脫甲醇，飽和碳酸氫鈉水溶液調ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中間體的制備：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后緩慢加40％-80％水合肼，回流反應完全為止，冷卻后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述制備的甲酰肼和KOH、二硫化碳為原料，乙醇為溶劑，回流反應完全，脫乙醇，調PH＝5得到2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中間體的制備：以上述2-巰基-5-取代-1，3，4-噁二唑為原料，加氫氧化鈉水溶解后，與1-2被摩爾量的硫酸二甲(乙)酯或鹵代烴等反應得到相應的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺?；?5-取代-1，3，4-噁二唑的制備。

以相應的硫醚為原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高錳酸鉀水溶液或者30％雙氧水氧化得到相應的砜類化合物。

抗生素類殺菌劑就是農用抗生素是微生物產生的代謝物質，能抑制許多植物病原菌的生長和繁殖。大多數抗生素的有效使用濃度較低，有內吸作用和內滲作用，易被植物吸收，具有治療作用。當前已開發的抗生素類殺菌劑主要有：春雷霉素、硫酸鏈霉素、井岡霉素、多抗霉素、梧寧霉素、滅瘟素、抗菌霉素、寧南霉素、嘧肽霉素、水合霉素。

春雷霉素(kasugamycin)：CAS號6980-18-3，化學名稱為[5-氨基-2-甲基-6-(2,3,4,5,6-羰基環己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亞氨醋酸]，是農用抗菌素，具有較強的內吸性，該藥主要干擾氨基酸的代謝酯酶系統，從而影響蛋白質的合成，抑制菌絲伸長和造成細胞顆?；?，但對孢子萌發無影響。

硫酸鏈霉素(streptomycin?sulfate)：CAS號3810-74-0，化學式為C42H84N14O36S3，干擾細菌蛋白質的合成及信息核糖核酸與30S核糖體亞單位結合而抑制肽鏈的延長，對革蘭氏陰性菌和陽性菌等均有較強的抑制作用。

井岡霉素(jingangmycin)：CAS號37248-47-8，化學名稱為N-[(1S)-(1,4,6/5)-3-羥甲基-4,5,6-三羥基-2-環己烯基][O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-1S-(1,2,4/3,5)-2,3,4-三羥基-5-羥甲基-環己基胺，是內吸作用很強的農用抗菌素，當水稻紋枯病菌的菌絲接觸到井岡霉素后，能很快被菌體細胞吸收并在菌體內傳導，干擾和抑制菌體細胞正常生長發育，從而起到治療作用。

多抗霉素(polyoxin)：CAS號19396-06-6，化學名稱為肽嘧啶核苷，廣譜性抗生素類，具有較好的內吸傳導作用，其作用機制是干擾菌細胞壁幾丁質的生物合成，芽管和菌絲體接觸藥劑后，局部膨大，破裂，溢出細胞內含物，而不能正常發育，導致死亡，還有抑制病菌產孢和病斑擴大作用。

梧寧霉素(tetramycin)：CAS號107534-96-3，化學式為C35H53NO13(A1)，本品殺菌譜廣，對鞭毛菌、子囊菌和半知菌亞門真菌等三大門類二十六種已知病原真菌均有極強的殺滅作用。適用各種農作物多種真菌病害的防治。