[發(fā)明專利]一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410786430.0
• 申請日: 2014-12-18
• 公開（公告）號: CN104495870A
• 公開（公告）日: 2015-04-08
• 發(fā)明（設計）人: 梁光華;明曰信;陳文勇;彭立
• 申請（專利權）人: 山東齊魯華信高科有限公司
• 主分類號: C01B39/54
• 分類號: C01B39/54;C01B37/08
• 代理公司: 山東濟南齊魯科技專利事務所有限公司37108
• 代理人: 宋永麗

1.一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于20~30℃下攪拌1~2小時混合均勻，得到混合反應液；所述混合反應液中Al₂O₃：?P₂O₅：SiO₂：混合模板劑：H₂O的摩爾比為0.8~1.2：0.8~1.2：0.2~0.4：1.5~2.5：50~70；所述混合模板劑由四乙基氫氧化銨和嗎啉組成，四乙基氫氧化銨和嗎啉的摩爾比為1：2~4；

將羧甲基纖維素鈉和步驟（1）所得混合反應液混合均勻后裝入高溫反應釜中于140~160℃下預晶化20~24小時，然后將升溫至160~180℃晶化40~50小時，將混合反應液進行離心分離得到濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1）所得混合反應液的質量比為0.01~0.05：100；

將步驟（2）所得母液和金屬鹽混合，于20~30℃攪拌1~2小時，后向其中加入甘油、糊精和步驟（2）所得濾餅，升溫至50~60℃攪拌4~6小時后，得到混合液；所述金屬鹽為鎳、鈷或銅金屬的硫酸鹽或硝酸鹽中的一種；所述金屬鹽、甘油、糊精和步驟（2）所得濾餅的質量比為0.4~0.8：0.05~0.1：0.05~0.1：100；

將步驟（3）的混合液進行離心分離，濾餅用0.5~1.5mol·L-1的氯化銨溶液進行離子交換，洗滌、干燥得金屬改性SAPO-34分子篩原粉；

將步驟（4）所得金屬改性SAPO-34分子篩原粉置于500~600℃馬弗爐中焙燒4~8小時，得到金屬改性SAPO-34分子篩。

2.根據權利要求1所述的一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于：四乙基氫氧化銨和嗎啉的摩爾比為1：3。

3.根據權利要求1所述的一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于：預晶化的溫度為150℃，時間為22小時；晶化的溫度為170℃，時間為45小時。

4.根據權利要求1所述的一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于：金屬鹽為硝酸鈷。

5.根據權利要求4所述的一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于：

硝酸鈷、甘油、糊精和步驟（2）所得濾餅的質量比為0.6：0.08：0.08：100。

6.根據權利要求1所述的一種鈷金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

（1）將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于25℃下攪拌1.5小時混合均勻，得到混合反應液；所述混合反應液中Al₂O₃：?P₂O₅：SiO₂：混合模板劑：H₂O的摩爾比為1.0：1.0：0.3：2.0：65；所述混合模板劑由四乙基氫氧化銨和嗎啉組成，四乙基氫氧化銨和嗎啉的摩爾比為1：3；

（2）將羧甲基纖維素鈉和步驟（1）所得混合反應液混合均勻后裝入高溫反應釜中于150℃下預晶化22小時，然后將升溫至170℃晶化45小時，將混合反應液進行離心分離得到濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1）所得混合反應液的質量比為0.03：100；

（3）將步驟（2）所得母液和硝酸鈷混合，于25℃攪拌1~2小時，后向其中加入甘油、糊精和步驟（2）所得濾餅，升溫至50~60℃攪拌4~6小時后，得到混合液；所述硝酸鈷、甘油、糊精和步驟（2）所得濾餅的質量比為0.6：0.08：0.08：100；

（4）將步驟（3）的混合液進行離心分離，濾餅用1.0mol·L^-1的氯化銨溶液進行離子交換，洗滌、干燥得鈷金屬改性SAPO-34分子篩原粉；

（5）將步驟（4）所得鈷金屬改性SAPO-34分子篩原粉置于550℃馬弗爐中焙燒5小時，得到鈷金屬改性SAPO-34分子篩。