[發明專利]一種加氫催化劑及其制備方法和重油加氫脫硫的方法

有效

• 申請號: 201410782757.0
• 申請日: 2014-12-16
• 公開（公告）號: CN105772005B
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發明（設計）人: 賈燕子;趙新強;劉學芬;楊清河;聶紅;李大東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J23/888;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明提供了一種加氫催化劑及其制備方法和重油加氫脫硫的方法。所述加氫催化劑包括載體和負載在所述載體上的活性金屬組分，所述活性金屬組分沿著所述載體的徑向方向呈雙層分布，核層的活性金屬組分為CoO和MoO₃，殼層的活性金屬組分為NiO與MoO₃和/或WO₃。本發明提供的加氫催化劑具有較高的加氫脫金屬、脫硫、脫殘炭和脫氮活性，極具工業應用前景。

技術領域

本發明涉及一種加氫催化劑、一種加氫催化劑的制備方法、由該方法制備得到的加氫催化劑以及一種重油加氫脫硫的方法。

背景技術

渣油加氫技術是渣油高效利用的關鍵技術之一，而渣油系列催化劑是渣油加氫技術的核心。目前，渣油加氫系列催化劑通常采用分級裝填技術，將不同功能的催化劑組合使用。近年來，隨著油品重質化趨勢的加劇以及環保要求的逐漸提高，迫切需要根據渣油加氫雜原子的脫除規律開發出活性更高的脫硫和脫殘炭催化劑，以提高產品質量與收率；同時進一步降低催化劑制備成本，延長裝置開工周期。

渣油加氫脫硫催化劑是渣油加氫處理技術中的主要催化劑之一，通常位于催化劑床層的后部。常見的渣油加氫脫硫催化劑的活性金屬組合主要有：CoMo、NiMo、CoW、NiW。研究表明，CoMo活性金屬組合具有高的脫硫活性，其主要有利于C-S鍵的直接斷裂，在直接脫硫路徑中具有較高的活性。NiMo和NiW活性金屬組合由于Ni具有較強的加氫活性，因此具有較高的芳烴飽和性能。

CN102343270A公開了一種活性金屬組分呈分層分布的加氫催化劑及其制備方法，該加氫催化劑以Al₂O₃或含有SiO₂、TiO₂、ZrO₂的Al₂O₃為載體，孔容為0.2-3.0mL/g，比表面積為20-400m²/g，催化劑顆粒中活性金屬組分呈分層分布，核層為鉬鎳或鎢鎳活性金屬組分，殼層為鉬鈷活性金屬組分；核層至少有一種活性金屬與殼層不同。然而，該加氫催化劑的脫金屬、脫硫、脫氮和脫殘炭的活性仍然不夠高。此外，該加氫催化劑的采用兩步飽和浸漬法實現，過程可控性和重復性差。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有的加氫催化劑的脫金屬、脫硫、脫氮和脫殘炭的活性較低，且制備過程可控性和重復性較差的缺陷，而提供一種加氫催化劑、一種加氫催化劑的制備方法、由該方法制備得到的加氫催化劑以及一種重油加氫脫硫的方法。

具體地，本發明提供了一種加氫催化劑，其中，所述加氫催化劑包括載體和負載在所述載體上的活性金屬組分，所述活性金屬組分沿著所述載體的徑向方向呈雙層分布，核層的活性金屬組分為CoO和MoO₃，殼層的活性金屬組分為NiO與MoO₃和/或WO₃。

本發明還提供了一種加氫催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)將經過水熱處理的載體浸漬在堿性的含有鎳化合物與鉬化合物和/或鎢化合物的第一溶液中并干燥，得到負載有鎳化合物與鉬化合物和/或鎢化合物的載體；

(2)將上述負載有鎳化合物與鉬化合物和/或鎢化合物的載體浸漬在酸性的含有鈷化合物和鉬化合物的第二溶液，然后進行干燥和焙燒，使得負載在所述載體上的金屬化合物轉化為相應的金屬氧化物。

本發明還提供了由上述方法制備得到的加氫催化劑。

此外，本發明還提供了一種重油加氫脫硫的方法，該方法包括在重油加氫反應條件下，將重質原料油與加氫脫硫催化劑接觸，其中，所述加氫脫硫催化劑為上述加氫催化劑。