[發(fā)明專利]一種2，2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410780723.8
• 申請日: 2014-12-17
• 公開（公告）號: CN104402786A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 喻淼;柳準;張寧;王文豪;史娛菲
• 申請（專利權(quán)）人: 黃淮學院
• 主分類號: C07C323/42
• 分類號: C07C323/42;C07C319/22
• 代理公司: 鄭州睿信知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 41119
• 代理人: 牛愛周

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2，2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫的制備方法。

背景技術(shù)

自2002年起，我國橡膠消耗總量一直居世界首位，其中2013年橡膠消耗總量已達830萬噸，預(yù)計2014年耗膠量達900萬噸，與此同時在橡膠的加工過程中，加入橡膠助劑提高各種性能，我國也就成為了橡膠助劑的最大市場，在2012年已達100萬噸的生產(chǎn)規(guī)模。

在橡膠塑煉過程中加入塑解劑能夠更快的實現(xiàn)降低橡膠分子量，增加可塑度，提高可加工性，按照0.2?%~3?%的用量，當前國內(nèi)市場需求約為每年10?萬噸。現(xiàn)在，國內(nèi)橡膠企業(yè)常用五氯硫酚、五氯硫酚鋅鹽等硫酚類化合物作為塑解劑，這類塑解劑的合成原料為六氯苯，對人、畜毒性極大，已在全世界范圍內(nèi)禁止生產(chǎn)和使用，同時硫酚類化合物自身氣味大，難以降解，造成嚴重污染，對人體健康危害嚴重。以2，2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫（DBD）為代表的芳基二硫化物，由于具有低毒、易降解和優(yōu)越的加工使用性能，被稱為環(huán)保型塑解劑，已被美國食品與藥物局（FDA）批準成為無毒橡膠加工化學品，市場前景廣闊，是目前世界公認的最好橡膠塑解劑，隨著我國對環(huán)境污染治理力度不斷加大，污染排放問題成為企業(yè)發(fā)展的瓶頸，圍繞環(huán)保、節(jié)能和高效加快有毒有害橡膠助劑替代品清潔生產(chǎn)工藝的研究開發(fā)，是當前橡膠助劑工業(yè)的發(fā)展方向，因而DBD替代硫酚類塑解劑是必然趨勢。

但目前DBD的生產(chǎn)工藝復(fù)雜，產(chǎn)率低，生產(chǎn)成本較高，市場價格超過10萬元/噸，而硫酚類產(chǎn)品僅為4~5萬元/噸之間，價格與硫酚類產(chǎn)品相比存在明顯劣勢，因此，研制出一種生產(chǎn)工藝簡單，產(chǎn)率高，生產(chǎn)成本低的DBD制備方法，對橡膠行業(yè)的發(fā)展具有重大的經(jīng)濟意義。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種生產(chǎn)工藝簡單、產(chǎn)率高、生產(chǎn)成本低的2，2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫的制備方法。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種2，2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫的制備方法，具體操作步驟為：

（1）硫化物、鄰硝基鹵苯混合加入溶劑，加入堿性溶液，反應(yīng)，加入氧化劑，分離出固體產(chǎn)物，得到2，2’-二苯胺二硫化物；

（2）步驟（1）制備的2，2’-二苯胺二硫化物與苯甲酰氯進行酰基化反應(yīng)，即得2，2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫。

所述鄰硝基鹵苯為鄰硝基氯苯、鄰硝基氟苯、鄰硝基溴苯或鄰硝基碘苯。

所述的硫化物為硫氫化鈉、硫氫化銨、硫化銨或硫化鈉。

所述的溶劑為水、乙醇、丙酮、乙腈或乙醚。

所述的堿性溶液為以水、乙醇、丙酮、乙腈或乙醚為溶劑的氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀溶液。

所述的氧化劑為過氧化鈉、雙氧水或過氧化鉀。

所述的硫化物、鄰硝基鹵苯的質(zhì)量比為（1~2）：（2~4）。

所述硫化物、溶劑的質(zhì)量比為（1~2）：（5~10）。

所述硫化物、堿的質(zhì)量比為（20~40）：（1~8）。

所述硫化物、氧化劑的質(zhì)量比為（1~2）：（0.1~2）。

步驟（1）所述的反應(yīng)的反應(yīng)時間為0.2~10小時。

步驟（1）中溶劑為水時，最終的水溶液經(jīng)SBR池、鐵碳內(nèi)電解、生物厭氧池、好氧池、沉降池等操作降COD后，經(jīng)經(jīng)檢驗達標后排放；溶劑為乙醇、丙酮、乙醚有機溶劑時，溶劑經(jīng)精餾蒸出后回收利用。

步驟（2）中所述的酰基化反應(yīng)的具體方法為：2，2’-二苯胺二硫化物加入溶劑中，加入催化劑，加入苯甲酰氯，反應(yīng)后收集固體產(chǎn)物，即得2，2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫。

所述的溶劑為二氯甲烷、丙酮、氯仿、乙腈或乙酸乙酯。

所述催化劑為碳酸鉀、三乙胺或碳酸氫銨。

所述的2，2’-二苯胺二硫化物、苯甲酰氯的質(zhì)量比為（2~4）：（1~2）。

所述2，2’-二苯胺二硫化物、溶劑的質(zhì)量比為（1~2）：（5~10）。

所述2，2’-二苯胺二硫化物、催化劑的質(zhì)量比為（20~40）：（1~4）。

所述的反應(yīng)的反應(yīng)時間為0.1~2小時。

所述的收集固體產(chǎn)物的具體方法為：蒸出溶劑，殘留物加入有機溶劑重結(jié)晶，過濾后，經(jīng)干燥制粒，即得2，2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫。

所述有機溶劑為二氯甲烷、丙酮、乙腈、氯仿或乙酸乙酯。