[發明專利]碳二餾分前脫丙烷前加氫方法

有效

• 申請號: 201410773956.5
• 申請日: 2014-12-12
• 公開（公告）號: CN105732281B
• 公開（公告）日: 2018-09-04
• 發明（設計）人: 韓偉;張忠東;譚都平;周尖;梁玉龍;車春霞;錢穎;張峰;谷麗芬;常曉昕;景喜林;付含琦;鞏紅光;任世宏;黃德華;王書峰;袁華斌;蔡小霞
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C11/04
• 分類號: C07C11/04;C07C7/163;C07C7/167;B01J23/89
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;梁揮

1.一種碳二餾分前脫丙烷前加氫方法，將乙烯裝置中來自前脫丙烷塔的塔頂流出物進入固定床反應器進行選擇加氫，以脫除其中的炔烴和二烯烴，其特征在于絕熱床反應器中裝有Pd-Ni系催化劑，Pd-Ni系催化劑是指采用Al₂O₃系載體，以催化劑的質量為100％計，其中Pd含量為0.02～0.080％；Ni含量為0.040～0.30％，催化劑的比表面積為1～30m²/g，孔體積為0.15～0.50mL/g；催化劑在制備過程中，通過氧化鋁系載體與帶羥基的聯吡啶衍生物結合，帶羥基的聯吡啶衍生物與活性組分形成金屬絡合物；反應條件為：絕熱床反應器入口溫度70～150℃，反應壓力3.5～5.0MPa，氣體空速3500～15000h^-1。

2.根據權利要求1所述的碳二餾分前脫丙烷前加氫方法，其特征在于催化劑制備過程，至少包括：將帶羥基的聯吡啶衍生物負載到氧化鋁系載體上，再通過帶羥基的聯吡啶衍生物多余的羥基和/或氮基與Pd、Ni的陽離子形成絡合離子。

3.根據權利要求1所述的碳二餾分前脫丙烷前加氫方法，其特征在于帶羥基的聯吡啶衍生物為帶羥基的2，2，-聯吡啶衍生物或帶羥基的3，3，-聯吡啶衍生物。

4.根據權利要求1所述的碳二餾分前脫丙烷前加氫方法，其特征在于催化劑的獲得包括如下步驟：用帶羥基的聯吡啶衍生物的有機溶液，浸漬Al₂O₃系載體，經干燥后得到羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體，配制Pd、Ni的混合陽離子溶液浸漬羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體，于60℃～150℃下干燥，得到PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體；在300～600℃溫度下焙燒2～12h，得到所需的催化劑。

5.根據權利要求1所述的碳二餾分前脫丙烷前加氫方法，其特征在于Al₂O₃系載體為Al₂O₃或主要含有Al₂O₃，其中還摻雜有其它氧化物的混合物，其它氧化物為氧化鈦、氧化鎂和/或氧化鈣；所述的氧化鋁為θ、α或其混合晶型。

6.根據權利要求1-5任一所述的碳二餾分前脫丙烷前加氫方法，其特征在于催化劑的制備步驟包括：

A.羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體的制備

將帶羥基的聯吡啶衍生物的有機溶液與Al₂O₃系載體混合，在20℃～60℃溫度下反應2～24h，取出固體顆粒，于60℃～150℃下干燥，得到羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體；

B.PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體的制備

配制Pd、Ni的混合陽離子溶液在30℃～100℃溫度下與步驟A所得羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體反應2～24h，取出固體顆粒，于60℃～150℃下干燥，得到PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體；

C.催化劑的制備

將步驟B制備的PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體在300～600℃溫度下焙燒2～12h，使得PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體轉變為相應的復合金屬氧化物，得到催化劑。

7.根據權利要求6所述的碳二餾分前脫丙烷前加氫方法，其特征在于步驟A中羥基-聯吡啶/(Pd+Ni)的摩爾數為1～100：1。

8.根據權利要求6所述的碳二餾分前脫丙烷前加氫方法，其特征在于在步驟B中，Pd、Ni的混合陽離子溶液為硝酸鈀和硝酸鎳的混合溶液。