[發明專利]一種環氧樹脂組合物以及使用它的預浸料與層壓板

在審

• 申請號: 201410768195.4
• 申請日: 2014-12-11
• 公開（公告）號: CN104497276A
• 公開（公告）日: 2015-04-08
• 發明（設計）人: 鄧華陽;楊中強;劉潛發;許永靜;王鵬
• 申請（專利權）人: 廣東生益科技股份有限公司
• 主分類號: C08G59/62
• 分類號: C08G59/62;C08G59/56;C08L63/00;C08J5/24;B32B15/092
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟;楊晞

技術領域

本發明屬于覆銅板技術領域，涉及一種環氧樹脂組合物以及使用它的預浸料與層壓板。

背景技術

隨著PCB無鉛工藝的實施，對覆銅板的耐熱性能的要求進一步提升，以往雙氰胺固化環氧樹脂的技術路線由于耐熱性能不佳，已不能滿足這樣的無鉛焊接的工藝，為此，能夠滿足此無鉛要求的酚醛固化環氧樹脂的技術路線正式登上了覆銅板的歷史舞臺。

酚醛固化環氧樹脂體系是一種交聯密度很高的熱固性材料，酚醛樹脂分子中含有大量的芳香苯環結構，熱穩定性好，使得酚醛與環氧的交聯固化物耐熱性佳，熱分解溫度高，很好的解決了PCB無鉛工藝實施后的耐熱性問題。然而，由于酚醛中的苯環的剛性大、密度高，造成板材的脆性增大，脆性大會導致板材沖孔易掉粉和開裂等系列問題，給PCB的加工與應用帶來了較大的危害。因此，如何改善酚醛固化環氧體系覆銅板的韌性，成為了眾多覆銅板工作者的關注和研發的焦點。

CN?102516717?A公開了一種采用熱縮性樹脂來改善環氧樹脂體系的韌性，這種方法雖然能在一定程度上使韌性得到提升，但是熱縮性樹脂和環氧樹脂的兼容性差，容易出現相分離，從而導致了其他的性能的下降。

CN102304273?A采用大分子量的酚氧型環氧樹脂來增加環氧樹脂組合物的韌性，若酚氧型環氧樹脂添加量少，增韌效果不明顯，若添加量多，雖然改善了組合物的韌性，但是同時使組合物的Tg大幅度下降。

另一種增韌技術路線為添加核-殼型的橡膠聚合物來實現增韌的目的。CN102079875?A和CN?102558861?A采用球形核殼橡膠來改善韌性和鉆孔加工性，同樣存在Tg下降的問題。

發明內容

針對已有技術的問題，本發明的目的之一在于提供一種環氧樹脂組合物，其采用柔性伯胺作為固化劑和增韌劑，所制得的覆銅板具有很好的韌性，而且Tg不降低，板材沖孔時不掉粉。

為了實現上述目的，本發明采用了如下技術方案：

一種環氧樹脂組合物，其包括環氧樹脂、柔性伯胺固化劑、酚醛樹脂以及固化促進劑；所述柔性伯胺固化劑結構式如下：

R1和R2獨立地為氫原子、烷基、環烷基、雜環基、雜環烷基、烯基、環烯基、芳香基、雜芳香基、烷雜烷基、炔基、亞烴基、亞烴雜亞烴基、亞烯基、亞烴雜亞烯基、亞炔基或亞烴雜亞炔基中的一種；R1和R2可以相同，也可以不同；R1和R2可以與共同相鄰的碳原子在同一個環結構中，也可以不在同一個環結構中；

R3和R4獨立地為亞烴基、亞烴雜亞烴基、亞烯基、亞烯雜亞烯基、亞烴雜亞烯基、亞炔基、環烷撐基、亞烴環烷撐基、亞烴環烷撐亞烴基、亞烯環烷撐基、亞烯環烷撐亞烯基、亞烴環烷撐亞烯基、亞炔環烷撐基、亞炔環烷撐亞炔基、雜環烷撐基、亞烴雜環烷撐基、亞烴雜環烷亞烴基、亞烯雜環烷撐基、亞烯雜環烷亞烯基、亞烴雜環烷亞烯基、亞炔雜環烷撐基、亞炔雜環烷亞炔?基、環烯撐基、亞烴環烯撐基、亞烴環烯撐亞烴基、亞烯環烯撐基、亞烯環烯撐亞烯基、亞烴環烯撐亞烯基、亞炔環烯撐基、亞炔環烯撐亞炔基、雜環烯撐基、亞烴雜環烯撐基、亞烴雜環烯亞烴基、亞烯雜環烯撐基、亞烯雜環烯亞烯基、亞烴雜環烯亞烯基、亞炔雜環烯撐基、亞炔雜環烯亞炔基、芳香撐基、亞烴芳香撐基、亞烴芳香撐亞烴基、亞烯芳香撐基、亞烯芳香撐亞烯基、亞烴芳香撐亞烯基、亞炔芳香撐基、亞炔芳香撐亞炔基、雜芳香撐基、亞烴雜芳香撐基、亞烴雜芳香撐亞烴基、亞烯雜芳香撐基、亞烯雜芳香撐亞烯基、亞烴雜芳香撐亞烯基、亞炔雜芳香撐基、亞炔雜芳香撐亞炔基、1,4-烷基取代哌嗪、羰基或硫代羰基中的任意一種；R3和R4可以相同，也可以不同。

優選地，所述環氧樹脂為雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、異氰酸酯改性環氧樹脂、鄰甲酚類環氧樹脂、萘類環氧樹脂、脂環族類環氧樹脂、間苯二酚型環氧樹脂、聚乙二醇型環氧樹脂、三官能團環氧樹脂、四官能團環氧樹脂、雙環戊二烯類環氧樹脂或酚醛型環氧樹脂中的任意一種或者至少兩種的混合物。

優選地，所述柔性伯胺固化劑為直鏈型伯胺，進一步優選所述柔性伯胺固化劑為：

優選地，所述酚醛樹脂是由苯酚和甲醛在催化劑條件下縮聚，經中和、水洗而制成的線性酚醛樹脂、熱固性酚醛樹脂或油性酚醛樹脂中的任意一種或者至少兩種的混合物。