[發明專利]含苯酰亞胺苯乙炔結構的單體和高溫自交聯共聚酯及其制備方法

有效

• 申請號: 201410766850.2
• 申請日: 2015-02-10
• 公開（公告）號: CN104592094B
• 公開（公告）日: 2017-05-17
• 發明（設計）人: 王玉忠;趙海波;王曉琳;汪秀麗;劉博文;陳力
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48;C08G63/685;C08G63/78
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司51202
• 代理人: 唐麗蓉

1.一種含苯酰亞胺苯乙炔結構的單體，該單體能使合成的聚合物在高溫下發生自交聯化學反應，其結構通式如下：

式中，X和Y為羧基、羥基或酯基基團，X和Y相同或不相同，Z為H。

2.根據權利要求1所述的含苯酰亞胺苯乙炔結構的單體，其特征在于該單體的結構通式中酯基基團為一元醇酯化后的甲酯基團或乙酯基團，或為多元醇酯化后的乙二醇酯基團、丙二醇酯基團、丁二醇酯基團、新戊二醇酯基團、丙三醇酯基團或季戊四醇酯基團中的任一種。

3.一種高溫自交聯共聚酯，其特征在于該共聚酯是由下述Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ表示的結構單元組成：

式中，R₁表示亞芳基，

式中，R₂表示C₂～C₈的亞烷基，

式中，-R₃-表示如下含苯酰亞胺苯乙炔結構中的任一種：

式中，Z為H，

其中Ⅲ的結構單元數為Ⅰ結構單元數的1～50％，當Ⅲ為時，Ⅱ的結構單元數∶[Ⅰ+Ⅲ]的結構單元數＝1；當Ⅲ為時，Ⅰ的結構單元數∶[Ⅱ+Ⅲ]的結構單元數＝1，各結構單元或其形成的鏈段是按羧基和羥基官能團任意連接組合，且當該共聚酯含PET結構單元時的特性黏數[η]為0.44～1.38dL/g，垂直燃燒UL-94等級為V-2～V-0級，氧指數LOI為24.0～35.0％，錐形量熱測試峰值熱釋放速率p-HRR比純PET降低20.8％～65.4％，煙釋放總量比純PET降低9.0％～52.1％。

4.根據權利要求3所述的高溫自交聯共聚酯，其特征在于該共聚酯中Ⅲ的結構單元數為Ⅰ結構單元數的5～30％。

5.根據權利要求3所述的高溫自交聯共聚酯，其特征在于該共聚酯中Ⅲ的結構單元數為Ⅰ結構單元數的10～25％。

6.根據權利要求3或4或5所述的高溫自交聯共聚酯，其特征在于該共聚酯所述的含苯酰亞胺苯乙炔結構中酯基基團為一元醇酯化后的甲酯基團或乙酯基團，或為多元醇酯化后的乙二醇酯基團、丙二醇酯基團、丁二醇酯基團、新戊二醇酯基團、丙三醇酯基團或季戊四醇酯基團中的任一種。

7.一種根據權利要求3所述的高溫自交聯共聚酯的制備方法，該方法是將二元酸或其酯化物和C₂～C₈多元醇的聚酯單體、催化劑按常規配比，采用常規的直接酯化法或酯交換法進行酯化后，經過縮聚反應制備而成，其特征在于在酯化反應前或酯化反應后縮聚前，在反應體系中加入按聚酯單體中二元酸或其酯化物的摩爾百分數計為1～50％含苯酰亞胺苯乙炔結構的單體，以上方法所用的含苯酰亞胺苯乙炔結構單體的通式如下：

式中，X₁和Y₁為羧基、羥基或酯基基團，X₁和Y₁相同或不相同，Z₁為H。

8.根據權利要求7所述的高溫自交聯共聚酯的制備方法，其特征在于在反應體系中加入按聚酯單體中二元酸或其酯化物的摩爾百分數計為5～30％含苯酰亞胺苯乙炔結構的單體。

9.根據權利要求7所述的高溫自交聯共聚酯的制備方法，其特征在于在反應體系中加入按聚酯單體中二元酸或其酯化物的摩爾百分數計為10～25％含苯酰亞胺苯乙炔結構的單體。

10.根據權利要求7或8或9所述的高溫自交聯共聚酯的制備方法，其特征在于該方法所用的含苯酰亞胺苯乙炔結構單體中酯基基團為一元醇酯化后的甲酯基團或乙酯基團，或為多元醇酯化后的乙二醇酯基團、丙二醇酯基團、丁二醇酯基團、新戊二醇酯基團、丙三醇酯基團或季戊四醇酯基團中的任一種。