[發明專利]一種碳四餾分的選擇加氫方法

有效

• 申請號: 201410766838.1
• 申請日: 2014-12-11
• 公開（公告）號: CN105732288B
• 公開（公告）日: 2018-07-13
• 發明（設計）人: 錢穎;潘曦竹;鄭云弟;孫利民;王宗寶;馬好文;李曉艷;胡曉麗;王斌;蔣彩蘭;呂龍剛;王書峰;林宏;王濤;梁順琴
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C11/167
• 分類號: C07C11/167;C07C5/09;C07C7/167;B01J32/00;B01J23/648;B01J23/652;B01J23/68
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;梁揮

一種碳四餾分的選擇加氫方法。將待加氫物料與H₂進入第一段等溫式反應器，第一段反應后的物料進入第二段絕熱式反應器，反應器中裝載選擇性加氫催化劑，反應產物經冷卻后進入氣液分離罐進行分離；第一段等溫式反應器裝載的選擇性加氫催化劑和第二段絕熱式反應器中裝載的選擇性加氫催化劑相同或不同，至少有一個反應器中裝載含有氧化鋁和氧化鈮復合載體的選擇性加氫催化劑。采用本發明的方法，對于丁二烯抽提后富含炔烴的碳四餾分的有效利用、減少資源浪費、提高經濟效益均有十分明顯的良好效果。

技術領域

本發明涉及一種丁二烯抽提后排放富含炔烴的碳四餾分選擇加氫生產丁二烯的方法。

背景技術

烴類高溫裂解制乙烯副產的裂解碳四餾分中通常含有質量分數40％～60％的丁二烯，丁二烯是合成橡膠工業的重要單體。從裂解碳四餾分中提取丁二烯通常采用溶劑抽提法，如乙腈法、N-甲基吡咯烷酮法和二甲基甲酰胺法。由于抽提后的碳四餾分中炔烴濃度較高，且目前尚無工業利用價值，只能作燃燒處理，但因為高濃度炔烴有爆炸的危險，因此在工業生產中出于安全因素的考慮，分離炔烴時要同時排放等量的丁二烯，并需用適量的丁烯、丁烷等餾分稀釋后才能送火炬燃燒。這不僅造成了很大的資源浪費，也污染了環境。這些因素都導致了傳統的碳四萃取抽提裝置能耗上升，丁二烯損失嚴重，經濟性變差。由于裂解深度及裂解技術等因素的影響，裂解碳四餾分中炔烴含量呈逐漸增加趨勢，導致抽提過程中丁二烯的損失增大和能耗增加。同時，隨著有機合成工業技術的發展，對丁二烯中炔烴含量的限制也更加嚴格，這些因素均導致丁二烯抽提裝置的經濟性變差。在抽提丁二烯時，將炔烴選擇加氫后生產部分丁二烯，不僅可以達到變廢為寶的目的，而且對減少炔烴排放和防止環境污染也起到重要作用。

碳四加氫除炔工藝主要分為前加氫工藝和后加氫工藝。前加氫工藝是將碳四餾分中的炔烴經選擇加氫后再進行抽提丁二烯；后加氫工藝是對抽提丁二烯后排放的富含炔烴的碳四餾分進行選擇加氫，將乙烯基乙炔轉化為1,3-丁二烯后返回抽提裝置生產丁二烯。

ZL200810239462.3公開了一種炔烴選擇加氫的方法，該方法采用的固定床反應器為單段或多段等溫式鼓泡床反應器，采用的工藝操作條件為：反應溫度為30～90℃，反應壓力為1.0～4.0MPa，液體空速為7～20h^-1。使用的催化劑為鈀系含銅催化劑。

CN102731240A公開了一種碳四選擇加氫生產丁二烯的方法，該工藝為前加氫工藝，采用兩段固定床絕熱式反應器，工藝條件為：反應入口溫度30～60℃、反應壓力0.6～2.0MPa、碳四液空速10～60h^-1、氫炔比0.2～10mol/mol。采用的催化劑包括氧化鋁載體、0.01～1wt％Pd、0.01～5wt％Pb和總含量為0.01～10wt％的稀土元素La、Pr、Nd中的一種或幾種。

ZL03159238.4公開了一種富含炔烴的烴類物流的選擇加氫工藝，該工藝采用的固定床反應器為單段或多段絕熱式鼓泡床反應器，入口溫度10～40℃，液體空速為0.5～5h^-1，產物循環量與新鮮物料的循環比為6:1～30:1。在此工藝條件下，炔烴的轉化率在98％以上，1,3-丁二烯的收率在98％左右。但該工藝的液體空速較小，產物循環量與新鮮物料的循環比較高，而且多段固定床反應器的每段之間裝有換熱器。

CN85106117A公開了一種單烯烴中炔烴和二烯烴催化選擇加氫工藝，采用單段絕熱式滴流床反應器，用以α-Al₂O₃為載體的鈀催化劑，主要用于處理C₃餾分，加氫反應后炔烴和二烯烴含量均低于5％。

發明內容

本發明的目的在于提供了一種碳四餾分的選擇加氫方法，具體提供一種丁二烯抽提后富含炔烴的碳四餾分的選擇加氫方法，用于處理含有丁烷、丁烯、丁二烯、乙烯基乙炔、丁炔等碳四餾分，以生產丁二烯，提高資源附加值，減少投資，提高裝置經濟效益。