[發(fā)明專利]一種反式-1,2-環(huán)己二醇二醋酸酯的制備方法

有效

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• 申請日: 2014-12-12
• 公開（公告）號: CN104557531A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設計）人: 楊華;卿光宗;于星
• 申請（專利權）人: 湖南興鵬化工科技有限公司
• 主分類號: C07C69/16
• 分類號: C07C69/16;C07C67/08
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務所 43008
• 代理人: 趙洪

技術領域

本發(fā)明涉及一種蒽醌法雙氧水生產工藝中溶劑的制備方法，具體涉及一種反式-1,2-環(huán)己二醇二醋酸酯的制備方法。

背景技術

傳統(tǒng)的2-甲基環(huán)己基醋酸酯(以下簡稱“MCA”)是一種經過國內外雙氧水行業(yè)確認的、對于雙氧水生產過程中工作載體(烷基蒽醌和烷基氫蒽醌)具有良好溶解能力的優(yōu)秀溶劑。然而，在MCA生產過程中涉及到毒性和腐蝕性均較強的有機酚——鄰甲基苯酚的使用，對于生產企業(yè)的環(huán)境保護造成極大壓力。此外，MCA生產過程中還涉及到危險化工工藝(高溫高壓下的加氫反應)的應用，且整個生產工藝路線較長，使得MCA生產成本較高，產品銷售價格處于較高的位置。

上述MCA在生產過程中存在的種種問題，限制了MCA的大規(guī)模工業(yè)化生產，同時也限制了它在蒽醌法雙氧水生產過程中的廣泛應用。因此，需要找到一種雙氧水生產過程中得以廣泛使用的新型工作液溶劑，它既具有MCA對于蒽醌的良好溶解能力等特性，同時又具有易于生產，生產過程安全、環(huán)保，且生產成本較低等特征，以達到取代MCA作為雙氧水生產溶劑的目的。

發(fā)明內容

本發(fā)明要解決的技術問題是克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種可有效提高溶劑生產過程中的安全性和環(huán)保特性、降低投資和簡化生產工藝，以及降低溶劑生產成本的反式-1,2-環(huán)己二醇二醋酸酯的制備方法。

為解決上述技術問題，本發(fā)明采用以下技術方案：

一種反式-1,2-環(huán)己二醇二醋酸酯的制備方法，包括以下步驟：

(1)將反式-1,2-環(huán)己二醇和酯化催化劑加入到帶有回流分水器和攪拌器的反應容器中，然后加入反應溶劑，在加熱升溫的條件下，使反式-1,2-環(huán)己二醇和酯化催化劑完全溶解；

(2)將步驟(1)所得反應液一邊攪拌一邊繼續(xù)加熱升溫，使反應液沸騰；當回流分水器中的分層有機相溢流返回至反應容器中時，開始向反應液中滴加酯化劑，發(fā)生酯化反應，酯化劑滴加完畢后，繼續(xù)反應，直至酯化反應完成；

(3)對步驟(2)所得反應產物進行過濾、堿洗、水洗和精餾，得到反式-1,2-環(huán)己二醇二醋酸酯。

上述的制備方法中，優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述酯化催化劑為對甲苯磺酸，所述反應溶劑為甲基環(huán)己烷；所述步驟(2)中，所述酯化劑為醋酸。

上述的制備方法中，優(yōu)選的，所述步驟(1)中，按質量比(初始質量比)計，所述反式-1,2-環(huán)己二醇∶對甲苯磺酸∶甲基環(huán)己烷＝1∶0.02～0.10∶1.0～3.0；所述步驟(2)中，反式-1,2-環(huán)己二醇的摩爾量∶醋酸的總摩爾量＝1∶2.2～5.0。

上述的制備方法中，優(yōu)選的，所述步驟(2)的酯化反應過程中，當滴加至反應液中的醋酸量≤醋酸總量的1/2時，酯化溫度控制在95℃～105℃；當醋酸總量的1/2＜滴加至反應液中的醋酸量≤醋酸總量時，酯化溫度控制在105℃～110℃；當醋酸滴加完畢后，酯化溫度控制在115℃～145℃。

上述的制備方法中，優(yōu)選的，述酯化溫度是通過調節(jié)反應體系(即反應液)中反應溶劑總量來控制的，具體調節(jié)方式為：在酯化反應過程中，從回流分水器的下部放出反應溶劑，或者從回流分水器的冷凝管頂端補入反應溶劑，通過調節(jié)反應體系中的溶劑持有量，進而調節(jié)酯化溫度。

上述的制備方法中，優(yōu)選的，用于控制酯化溫度而引出反應體系之外的反應溶劑，經收集后直接作為下一批酯化反應溶劑循環(huán)使用。

上述的制備方法中，優(yōu)選的，所述酯化反應完成的判斷標準為：在酯化反應過程中，對反應液取樣測試，未反應的反式-1,2-環(huán)己二醇的質量分數小于0.2％，同時未轉化為反式-1,2-環(huán)己二醇二醋酸酯的反式-1,2-環(huán)己二醇羥基單醋酸酯的質量分數小于0.5％時，酯化反應完成。

上述的制備方法中，優(yōu)選的，所述反式-1,2-環(huán)己二醇是以環(huán)己酮生產過程中副產的環(huán)氧環(huán)己烷為原料，在酸性條件下經水解反應制備得到的。

本發(fā)明中，由于反式-1,2-環(huán)己二醇在常溫下呈固體狀態(tài)(熔點為102～104℃)，必須在加入有機溶劑溶解的條件下與酯化劑(醋酸)發(fā)生酯化反應。此外，所加入的有機溶劑同時還起到了酯化反應帶水劑的作用，不斷將反應過程中生成的化學水移出反應體系，確保酯化反應快速向正方向進行。

本發(fā)明中，將醋酸滴加至反應液中時，應根據實際情況控制勻速的醋酸滴加速度，過快的醋酸滴加速度會使得回流分水器的分層水中醋酸夾帶量增加，而過慢的醋酸滴加速度會延長酯化反應時間。