[發明專利]一種含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈菲的阻燃劑，制備方法及應用

有效

• 申請號: 201410763820.6
• 申請日: 2014-12-11
• 公開（公告）號: CN104478934A
• 公開（公告）日: 2015-04-01
• 發明（設計）人: 李德江;劉義穩;謝益碧;劉楊;陳衛豐
• 申請（專利權）人: 三峽大學
• 主分類號: C07F9/6593
• 分類號: C07F9/6593;C08K5/5399;C08L63/00;C08L75/04;C08L55/02
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 蔣悅

1.一種含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈菲的阻燃劑，其特征在于，化學結構式如下：

或包括以上阻燃劑為主要成分的復合型阻燃劑。

2.一種含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈菲的阻燃劑的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

A：將六氯環三磷腈與2,2’-聯苯二酚加入到混有丙酮、K₂CO₃的反應器中，經回流反應，冷卻至室溫，過濾，得固體物，將固體物用等體積的有機混合溶液重結晶，得到中間體Ⅰ，反應方程式如下：

B：將上述步驟的中間體Ⅰ、對羥基苯甲醛、丙酮、K₂CO₃一并加入到反應器中，攪拌、回流、冷卻、過濾、重結晶到中間體Ⅱ，反應方程式如下：

C：在甲醇-四氫呋喃溶液加入中間體Ⅱ，在冰浴冷卻下攪拌加硼氫化鈉，反應完成后，濃鹽酸調反應液pH值顯弱酸性，旋干反應液得白色固體，水洗至中性得中間體Ⅲ，反應方程式如下：

D：向含雙氧雜環己內磷酰氯中加入溶劑，攪拌使其溶解后加入中間體Ⅲ，在冰浴冷卻下滴加三乙胺，滴加完畢，逐漸加熱至50℃，反應完成后蒸出溶劑，過濾得到淺黃色固體，重結晶得白色結晶粉末，

即為，含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈的阻燃劑。

3.根據權利要求2所述的含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈菲的阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟A中，有機混合溶劑是二氯甲烷-石油醚。

4.根據權利要求2所述的含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈菲的阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟B中，中間體Ⅰ、對羥基苯甲醛的物質的量之比為1:2.0-2.3，丙酮的重量為中間體Ⅰ、對羥基苯甲醛與K₂CO₃總重量的6-10倍。

5.根據權利要求2所述的含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈菲的阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟C中，中間體Ⅱ、硼氫化鈉的物質的量之比為1:8-13，有機溶劑的重量為中間體II與硼氫化鈉總重量的6-10倍。

6.根據權利要求2所述的含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈菲的阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟D中，中間體Ⅲ、雙氧雜環己內磷酰氯的物質的量之比為1:2.2-3.5，有機溶劑的重量為中間體Ⅲ與硼氫化鈉總重量的4-8倍。

7.根據權利要求2所述的含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈菲的阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟D中所述有機溶劑是乙腈、四氫呋喃、DMF中的任一種。

8.權利要求1-7所述的任意一項所述的含雙氧雜環己內磷酸酯的環三磷腈菲的阻燃劑在環氧樹脂、聚氨酯或ABS的磷氮協同阻燃添加劑上的應用。