[發明專利]Z-N催化劑

有效

• 申請號: 201410757798.4
• 申請日: 2014-12-10
• 公開（公告）號: CN105732852B
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發明（設計）人: 趙增輝;趙仲陽;方宏;崔立娟;王斯晗;吳偉;付義;宋磊;高宇新;姜進憲;于占元;王登飛;梁立偉;王國強;任合剛;胡波;樊鳳祥;王立娟;何書艷;張瑀健;高雅;左立建;許慶亮
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/685;C08F4/02
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;梁揮

本發明涉及一種Z?N催化劑，其結構式為Ti?VMg·nAl，其中，Ti為鈦化合物，V為釩化合物，Mg·nAl為鎂、鋁復合載體，n的范圍為0.05～5。

技術領域

本發明涉及一種Z-N催化劑。

背景技術

雙峰/寬分子量分布聚乙烯很好地解決了聚乙烯樹脂加工性能和機械物理性能之間的矛盾，因此廣泛用于薄膜、管材等領域。

制備雙峰/寬分子量分布聚乙烯的技術一般有3種：熔融摻混法、串聯反應器法(分段反應法)和單反應器法(一段反應法)。熔融摻混法是指在兩個并聯的反應器中分別生產較大、較小相對分子質量的聚合物，然后將它們按一定比例進行熔體混合，從而控制聚合產品的相對分子質量分布。串聯反應器法是指在兩個或多個串聯的反應器中控制不同的聚合條件(如不同的聚合溫度、聚合時間、分子量調節劑等)而制得雙峰/寬分子量分布聚乙烯的方法，該技術較為成熟，目前國內外許多公司(如Chevron Phillips、LyondellBasell、三井油化、Borealis等)均已采用此法成功地實現了工業化生產。但是上述兩種方法均存在生產成本較高、產品難以均一化、質量易波動、生產控制難度大等缺點。

單反應器法是在一個反應器中生產雙峰或寬分子量分布的樹脂，從而可以使樹脂達到超粒子級的混合，這種方法是催化體系革新的產物。與串聯反應器技術相比，單反應器生產技術有如下優點：(1)投資節省。投資和生產成本與慣用的串聯反應器對比，可節省30％～40％。(2)工藝簡單，反應器的操作易控制。(3)產品的相對分子質量分布均勻，提高了產品的可加工性。(4)無需設置第2個反應器即可獲得雙峰產品，使得裝置的開停工更容易。

單反應器法在一個反應器中通過使用不同或相同種類催化劑而制得雙峰/寬分子量分布聚乙烯產品，該技術不需要對現有的工業生產裝置進行大的改造，易于實施且成本較低，可大幅度降低生產雙峰/寬分子量分布產品過程中能耗、物耗，因此單反應器法成為制備雙峰/寬分子量分布聚乙烯技術的發展方向。

采用單反應器法制備雙峰PE，關鍵技術就是開發催化劑體系。生產PE的催化劑有單一活性和雙活性之分，但是由于單活性催化劑只能得到窄分布的PE，而雙活性催化劑則可以得到雙峰分布的PE，因此單反應器法制備PE采用雙活性催化劑。

WO9747682采用含鉻和含鈦的混合催化劑在單反應器中生產雙峰PE，用兩種催化劑的不同比例來控制PE相對分子質量分布；高Ti/Gr的混合催化劑可以生產高熔體流動速率的雙峰高密度聚乙烯。

CN1292389A采用由茂金屬催化劑和鈦系催化劑組成具有的雙金屬活性中心的催化體系，其中茂金屬催化劑的助催化劑采用混合型烷基鋁氧烷。通過調整2種金屬的摩爾比及2種或2種以上烷基鋁的用量，可以在很大范圍內調整聚合物的相對分子質量和相對分子質量分布，從而獲得相對分子質量分布很寬的聚烯烴樹脂。

EP1153943通過把含鉻和含鈦的混合催化劑負載在硅膠上，對乙烯進行聚合，制得了雙峰PE。

WO0183498提供了一個能夠制備雙峰PE的催化劑體系，該體系包括一種有機金屬催化劑如(CpTiCl₂)₂O和至少一種活性劑(如鋁氧烷、有機氟硼酸鹽或處理過的含有機鋁化合物的固體氧化物等)以及另一種有機金屬化合物如(C₅H₄CH₃)₂ZrCl₂等。

KR42620通過將一種茂金屬催化劑和一種非茂基Ti金屬復合物同時負載在同一個載體上，制得了一種復合催化劑體系，再在MAO的作用下，通過對乙烯聚合，制得雙峰分布的PE。

EP849294將Zr基催化劑負載在含有Ti的SiO₂上，再在MAO的作用下，通過對乙烯聚合，也可制得雙峰PE。