[發明專利]一種雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法及產品

在審

• 申請號: 201410756366.1
• 申請日: 2014-12-11
• 公開（公告）號: CN104448333A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 歐寶立;劉設穩
• 申請（專利權）人: 湖南科技大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C08F120/54;C08F120/34;C08F8/42
• 代理公司: 張家界市慧誠商標專利事務所 43209
• 代理人: 高紅旺

1.?一種雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，包括以下步驟:

????（1）將硅納米粒子與甲苯二異氰酸酯分散到干燥甲苯中，并將其置于超聲浴中10-15?min，將所得混合物置于95?℃下磁性攪拌脫氣并恒溫保溫6?h，制得反應產物A；

?????(2)將產物A離心分離，用干燥的甲苯清洗未反應和物理吸附的甲苯二異氰酸酯，得產物B，將產物B真空干燥，得到甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子（SiO₂-NCO）；

????（3）分別合成巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺和巰基化聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)；

????（4）將步驟（2）所得到的的甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子與步驟（3）所得的巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺和巰基化聚（N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯）連同三乙胺溶解到無水甲苯中，獲得混合物C；

????（5）混合物C經脫氣沉淀離心分離后，在真空中干燥過夜，制得具有溫度和pH雙重敏感性的硅雜化納米粒子。

2.根據權利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，所述合成巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺的方法為：

???（a）用格氏試劑法制備二硫代苯甲酸芐酯，溴苯格氏試先制備溴苯格氏試劑，然后溴苯格氏試劑與二硫化碳，芐溴反應得到二硫代苯甲酸芐酯，分離提純即得到純凈的產物二硫代苯甲酸芐酯；

（b）將N-異丙基丙烯酰胺?、?二硫代苯甲酸芐酯?和2,2'-偶氮二（異丁腈）??溶解在四氫呋喃中，用氖氣脫氣30?min得到混合物D，用氖氣脫氣30?min，將所得產物在70?℃溫度下反應24?h，得聚N-異丙基丙烯酰胺；

????（c）將步驟（b）中所得聚N-異丙基丙烯酰胺溶解到甲醇溶液中，并向其中加入硼氫化鈉，所得混合物在氖氣氣氛中室溫下反應48?h，經透析去離子水清洗后，冷卻干燥獲得巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺。

3.根據權利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，所述合成巰基化聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)的方法為：

???（a）用格氏試劑法制備二硫代苯甲酸芐酯，溴苯格氏試先制備溴苯格氏試劑，然后溴苯格氏試劑與二硫化碳，芐溴反應得到二硫代苯甲酸芐酯，分離提純即得到純凈的產物二硫代苯甲酸芐酯；

??（b）將N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯?,?二硫代苯甲酸芐酯和2,2'-偶氮二（異丁腈）溶解到四氫呋喃中，用氖氣脫氣后，混合物在70?℃度下聚合24?h，得到聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)；

??（c）將所制得的聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)用透析甲醇和正己烷凈化后進行減壓干燥，將其溶解到甲醇溶液中并向其中加入硼氫化鈉；

??（d）將（c）中所得混合溶液在氖氣氣氛中于室溫下反應48?h，經透析正己烷凈化，真空下干燥后可收集到巰基化聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)。

4.根據權利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，作為優化，步驟（1）中，所得混合物為磁力攪拌脫氣，其恒溫保溫時間為6?h溫度為95?℃。

5.根據權利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，作為優化，步驟（2）中，真空干燥溫度80?℃，時間24?h。

6.根據權利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，作為優化，步驟（4）中，混合物C在氖氣氣氛下進行三次凍?-?泵?-?解凍循環脫氣，并隨后在室溫下攪拌24?h。

7.根據權利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟（5）中產物離心分離速率為14000?rpm，離心持續時間為10-15?min。

8.一種如權利要求1-7所述的方法制備的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子。