[發明專利]一種用于丙烯酸單體精制的阻聚劑

有效

• 申請號: 201410743829.0
• 申請日: 2014-12-08
• 公開（公告）號: CN105732360B
• 公開（公告）日: 2018-02-02
• 發明（設計）人: 方鍵;金冬梅;姜迎春;程延華;劉宇;于鴻濤;張慶民
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C51/50
• 分類號: C07C51/50;C07C57/075
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司11006
• 代理人: 王玉雙,祁建國

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，涉及一種用于丙烯酸單體精制的阻聚劑，具體涉及一種提高丙烯酸單體精制塔連續生產周期的阻聚劑。

背景技術

由于丙烯酸屬極易聚合的乙烯基單體，在工業生產過程中，其聚合現象普遍存在，這些聚合物堵塞管道、塔板、泵體等設備，對工藝和裝置的運行常常造成嚴重的影響，為避免這樣現象的發生，在丙烯酸生產工業中，普遍采用阻聚劑對苯二酚，對苯二酚的阻聚機理是其氧化生成的苯醌具有抑制丙烯酸聚合的作用。

目前大多數丙烯酸單體的生產都是在精餾塔內完成，以對苯二酚為主要阻聚劑，將定量對苯二酚溶解于甲苯溶液中，由真空泵將阻聚劑緩慢的吸入到阻聚劑罐內，然后由往復泵將阻聚劑由阻聚劑罐打入丙烯酸精制塔中，起到阻聚效果。此阻聚劑原料易得、效率較高，易于應用于連續化大生產等優點，目前成為工業生產丙烯酸普遍采用的阻聚劑。

以年產3.5萬噸丙烯酸裝置為例，正常情況下采用對苯二酚為阻聚劑的精制塔的生產周期應該在120天以上，但是根據實際生產情況，裝置連續生產100天左右，塔釜壓力由160mmHg就上漲到170mmHg，此時精餾塔塔釜塔板發生聚合。究其原因主要是在精制塔運行的過程中，阻聚劑效率下降，塔釜塔板上的聚合物逐漸增多，導致生產周期的降低，嚴重影響丙烯酸單體的產量，必須停車清洗以保證裝置穩定運行。

影響對苯二酚阻聚效果的主要原因是丙烯酸單體在生產過程中精制塔塔釜需要控制較高的溫度，而丙烯酸在第1-3塊塔板發生相變，由液態變為氣態，氣態丙烯酸影響了對苯二酚氧化生成苯醌的能力，導致對苯二酚阻聚劑在塔釜塔板上分布不均，出現了局部阻聚劑含量過低的情況，阻聚效果降低，從而導致聚合現象發生。

目前國內的主要丙烯酸單體生產廠家普遍采用對苯二酚為阻聚劑，效果都不理想，生產丙烯酸單體采用的精餾塔生產周期都較低，國外主要丙烯酸單體生產廠家使用的阻聚劑在公開的專利中未查詢到，但是和國際上主要丙烯酸單體生產廠家精餾塔生產周期數據相比，相差還是較大。

中國專利申請CN101440286A，公開了“一種復配阻聚劑及其用途”，該發明提供了一種適用于苯乙烯、二乙烯苯基、對氯甲基苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、丙烯酸多遠醇酯等多種高沸點烯烴單體或交鏈劑的生產或或精制過程中的復配阻聚劑。該發明提供的復配阻聚劑是由A組分、B組分和C組分的質量配比為10～50:20～80:30～70組合而成。該發明所述的A組分是2,2,6,6-四甲基哌啶醇氮氧自由基化合物，B組分是4,6-二硝基烷基酚化合物，C組分是二甲硫基苯二胺化合物。該發明提供的復配阻聚劑低溫下為液態。

中國專利申請CN1872830A，公開了“一種甲基丙烯酸的提純方法”，該發明的方法可以有效第除去產品中含有的微量酮和醛等雜質，達到提純和脫色的目的。由于氣相催化氧化異丁烯或叔丁醇所得到的甲基丙烯酸產物中含有微量的酮和醛等雜質，這些雜質會導致甲基丙烯酸產品呈黃色，且用傳統的精餾方法很難除去。該發明是通過在甲基丙烯酸精餾過程中加入脫色劑與醛或酮等雜質發生化學反應，生產的高沸點產物隨重組分排出，進而達到提純和脫色的目的，所得產品的色度值<10。

中國專利CN1554636A,于2004年12月15日公開了一種“(甲基)丙烯酸的制造方法”，該方法是在具有把由氣相接觸氧化得到的含有(甲基)丙烯酸的反應氣體與吸收溶劑接觸制成(甲基)丙烯酸溶液并把此(甲基)丙烯酸溶液導入蒸餾塔進行(甲基)丙烯酸的精制的工序之(甲基)丙烯酸制造方法中，在把所導入蒸餾塔的(甲基)丙烯酸溶液的溶存氧濃度調整到12(wt)ppm以上之后，再供應給蒸餾塔。或者，在共沸脫水蒸餾工序中，從共沸脫水蒸餾塔的原料供應板以上的位置供應酚類阻聚劑，而在原料供應塔板的以下位置供應銅類阻聚劑。如果采用此方法，就防止了在蒸餾塔內生成(甲基)丙烯酸的聚合物和發生聚會堵塞，可以長期穩定的蒸餾精制(甲基)丙烯酸。

該方法中公開了一種甲基丙烯酸制備方法中的阻聚劑，并具體公開了以下技術特征“阻聚劑是氫醌、甲氧基氫醌或它們的混合物”。

以上三項中國專利，不論是用什么方法制備的阻聚劑，由于方法和原料的不同，所以使得阻聚劑有一定的局限性，因此在進行丙烯酸單體精制時不能有效防止聚合物堵塞管道、塔板、泵體等設備。

發明內容