[發明專利]用于制備烯烴聚合催化劑的1,3二元磺酸酯化合物

在審

• 申請號: 201410738164.4
• 申請日: 2014-12-05
• 公開（公告）號: CN105712908A
• 公開（公告）日: 2016-06-29
• 發明（設計）人: 尹寶作;義建軍;李榮波;張慶國;李志飛;崔亮;王科峰;崔偉松;王莉;祖鳳華;邢趙中;許云波;竺棟榮
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C309/73
• 分類號: C07C309/73;C07C303/28;C08F10/06;C08F4/649
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;梁揮

技術領域

本發明涉及一種新的用于制備烯烴聚合催化劑的1,3二元磺酸酯化合物

背景技術

眾所周知，以鈦、鎂、鹵素和給電子體作為基本組分的固體鈦催化劑組分， 可用于CH2＝CHR烯烴聚合反應，特別是在具有3個碳或更多碳原子的α-烯 烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規整性的聚合物，其中給電子體化合物 是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且隨著給電子體化合物的發展導致了 聚烯烴催化劑不斷地更新換代。目前已經大量公開的給電子體化合物多是多元 羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或多醚、醇、胺等及其衍生 物，其中較為常用的是二元的芳香羧酸酯類，例如鄰苯二甲酸二正丁酯和鄰苯 二甲酸二異丁酯等，可參見美國專利US4784983和中國專利CN85100997A。

近年來，人們又試圖采用其他化合物作為烯烴聚合催化劑中的給電子體使 用，例如在美國專利US4971937、US2004014597和歐洲專利EP0728769所公 開的用于烯烴聚合反應的催化劑組分中，采用了特殊的含有兩個醚基團的1,3- 二醚類化合物作為給電子體，例如2-異丙基-2-異戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2- 二異丁基-1,3-二甲氧基丙烷和9,9-二(甲氧基甲基)芴等，這類給電子體發明 也可參見中國專利CN1042547A、CN1143651A和美國專利US2003027715和 世界專利WO03076480。在中國專利CN1054139A所公開的用于烯烴聚合反應 的固體催化劑組分中，采用了1,3-二酮類化合物作為給電子體，例如2,2,4,6,6- 五甲基-3，5-庚二酮和2,2,6,6-四甲基-4-乙基-3,5-庚二酮等。

最近又公開了一類特殊的二元脂肪族羧酸酯類化合物，如琥珀酸酯、丙二 酸酯、戊二酸酯等(參見WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231 和WO00/55215)，這類給電子體化合物的使用不僅可提高催化劑的活性，而 且所得丙烯聚合物的分子量分布明顯加寬。

然而，采用上述公開的二元芳香羧酸酯類化合物、含有兩個醚基團的1， 3-二醚類化合物和二元脂肪族羧酸酯類化合物制備的用于烯烴聚合的催化劑 在實際應用中都存在著一定的缺陷，例如采用二元芳香羧酸酯類化合物的催化 劑活性較低，而且所得聚合物的分子量分布也較窄；采用1,3-二醚類化合物的 催化劑雖然活性較高，且催化劑的氫調敏感性也好，但所得聚合物的分子量分 布窄，不利于聚合物不同牌號的開發；而采用近期公開的二元脂肪族羧酸酯的 的催化劑的活性仍然偏低，而且在不采用外給電子體組分時，所得聚合物的等 規度較低。

本發明人出人意料地發現了一種具有特殊結構的二元磺酸酯化合物，當其 作為烯烴聚合催化劑中的給電子體組分時，可以得到綜合性能優良的催化劑。 該催化劑用于丙烯聚合時，可以得到令人滿意的聚合產率，而且聚合物的立體 定向性很高，即使在不使用外給電子體時，仍可得到較高等規度的聚合物，同 時催化劑對氫調的敏感性也很好，所得聚合物的分子量分布較寬，有利于聚合 物不同牌號的開發。另外其在用于烯烴的共聚合反應特別適用于乙丙共聚時， 可得到更少的凝膠含量，因此具有更好的共聚性能。

發明內容

本發明的目的是在于提供一種用于制備烯烴聚合催化劑的1,3二元磺酸 酯化合物，其能夠有效克服現有技術中存在的上述缺陷。

本發明是這樣實現的：一種用于制備烯烴聚合催化劑的1,3二元磺酸酯化 合物，具有下述通式(Ⅰ)：