[發明專利]飽和咪唑啉鎓鹽及相關化合物的制備

有效

• 申請號: 201410737985.6
• 申請日: 2008-11-10
• 公開（公告）號: CN104592118A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發明（設計）人: 凱文·庫恩;羅伯特·H·格拉布斯
• 申請（專利權）人: 馬特里亞公司;加州理工學院
• 主分類號: C07D233/10
• 分類號: C07D233/10;C07D233/12
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 顧晉偉;蔡勝有

1.一種制備式(III)的化合物的方法，其包括如下步驟：

根據如下反應，使式(I)的甲脒與式(II)的化合物反應形成式(III)的化合物：

其中：

Ar在每種情況下獨立地選自苯基、萘基和蒽基；

R¹在每種情況下獨立地選自C₁-C₆烷基；C₁-C₆烷氧基；鹵素；芳基；-Si(R²)₃，其中每個R²獨立地為C₁-C₆烷基；和-NR³R⁴，其中R³和R⁴獨立地為C₁-C₆烷基或者其中R³和R⁴與帶有它們的氮一起形成5元或6元雜環；

X為溴；

每個n在Ar為苯基時為0至5，在Ar為萘基時為0至7，在Ar為蒽基時為0至9；且

p為2。

2.根據權利要求1所述的方法，其中：

Ar為苯基；

R¹在每種情況下獨立地選自C₁-C₄烷基；C₁-C₄烷氧基；氟；氯；苯基；萘基；-Si(R²)₃，其中每個R²獨立地為C₁-C₄烷基；和-NR³R⁴，其中R³和R⁴獨立地為C₁-C₄烷基；

X為溴；

每個n為1至3；且

p為2。

3.根據權利要求2所述的方法，其中

R¹在每種情況下獨立地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基或氟；

X為溴；

n為1且在所述苯環上為鄰位、間位或對位取代；或者n為2且在所述苯環上為二鄰位、二間位、鄰位和間位，或鄰位和對位取代；或者n為3且在所述苯環上為二鄰位和對位，或二間位和對位取代；且

p為2。

4.根據權利要求1所述的方法，其中所述反應在非親核堿的存在下發生。

5.根據權利要求4所述的方法，其中所述非親核堿選自二異丙基乙胺、2，6-二甲基哌啶、2，2，6，6-四甲基哌啶、二異丙胺、二異丙基酰胺的Li鹽和雙(三甲基甲硅烷基)胺。

6.根據權利要求1所述的方法，其中所述反應為無溶劑的反應。

7.根據權利要求1所述的制備式(III)的化合物的方法，其進一步包括如下步驟：

根據如下反應，使一種或多種式(IV)的化合物與式(V)的原甲酸三烷基酯反應形成式(I)的甲脒：

其中：

Ar選自苯基、萘基和蒽基；

R¹在每種情況下獨立地選自C₁-C₆烷基；C₁-C₆烷氧基；鹵素；芳基；-Si(R²)₃，其中每個R²獨立地為C₁-C₆烷基；和-NR³R⁴，其中R³和R⁴獨立地為C₁-C₆烷基或者其中R³和R⁴與帶有它們的氮一起形成5元或6元雜環；

每個n在Ar為苯基時為0至5，在Ar為萘基時為0至7，在Ar為蒽基時為0至9；

R⁵為C₁-C₆烷基；且

當使用多于一種式(IV)的化合物時，每個Ar是不同的，并且式(IV)的化合物與式(V)的原甲酸三烷基酯順序反應。