[發(fā)明專利]含香豆素片段的苯并三氮唑類光敏劑及其合成與運用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410735050.4
• 申請日: 2015-05-21
• 公開（公告）號: CN104877057A8
• 公開（公告）日: 2016-07-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高放;龔玉龍;王震強;李紅茹
• 申請（專利權(quán)）人: 重慶大學(xué)
• 主分類號: C08F120/14
• 分類號: C08F120/14;C08F2/50;C07D405/10
• 代理公司: 重慶大學(xué)專利中心 50201
• 代理人: 郭吉安

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于近紫外光敏劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及含香豆素片段的苯并三氮唑類光敏劑及其合成與應(yīng)用。

背景技術(shù)

傳統(tǒng)的光引發(fā)劑2,4,6-三氯甲基均三嗪及其衍生物，光引發(fā)效率很高，但它們只能吸收200-300nm的光，無法實現(xiàn)近紫外光聚合。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是為了克服上述背景技術(shù)的不足，提供一類含有香豆素片段的苯并三氮唑類光敏劑，其紫外可見吸收的峰值紅移至近紫外光區(qū)，與2,4,6-三氯甲基均三嗪一起組成的光敏系統(tǒng)可以在近紫外光照射下引發(fā)烯類單體聚合。

本發(fā)明所涉及的含香豆素片段的苯并三氮唑衍生物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

其中結(jié)構(gòu)式(I)中R1為羥基、甲氧基、乙酰氧基，R2為硝基、甲氧基、氯。

上述苯并三氮唑類衍生物的合成的一般方法如下：

將香豆素衍生物與苯并三氮唑衍生物以摩爾比20∶1比例加入三口的磨口燒瓶中，然后加入苯并三氮唑衍生物體積的200-300倍的乙醇作為溶劑，再加入少許六氫吡啶，氬氣保護(hù)下加熱回流24小時，反應(yīng)結(jié)束，冷卻到常溫，真空除去溶劑，以二氯甲烷為展開劑，用硅膠色譜柱分離純化，真空干燥箱干燥，得到權(quán)利要求1的化合物；

其中結(jié)構(gòu)式(I)中R1為羥基、甲氧基、乙酰氧基，R2為硝基、甲氧基、氯。

本發(fā)明所涉及的苯并三氮唑類光敏劑具有如下優(yōu)點：

(1)本發(fā)明涉及的苯并三氮唑類光敏劑的合成方法及分離簡單，原料來源方便易得。

(2)本發(fā)明涉及的苯并三氮唑類光敏劑吸收峰值延展至近紫外區(qū)，作為近紫外光光敏化劑與2,4,6，-三氯甲基均三嗪一起在近紫外光照射下引發(fā)烯類單體聚合。

附圖說明

圖1.本發(fā)明實施例1的1-(6-甲氧基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羥基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氫譜。

圖2.本發(fā)明實施例2的1-(6-硝基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羥基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氫譜。

圖3.本發(fā)明實施例3的1-(6-氯香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羥基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氫譜。

圖4.本發(fā)明實施例4的1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氫譜。

圖5.本發(fā)明實施例5的1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氫譜。

圖6.本發(fā)明實施例6的1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氫譜。

圖7.本發(fā)明實施例7的1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氫譜。

圖8.本發(fā)明實施例8的1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氫譜。

圖9.本發(fā)明實施例9的1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氫譜。

圖10.本發(fā)明實施例1的1-(6-甲氧基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羥基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在四氫呋喃中的吸光度和波長的關(guān)系曲線。

圖11.本發(fā)明實施例2的1-(6-硝基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羥基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在二氯甲烷中的吸光度和波長的關(guān)系曲線。

圖12.本發(fā)明實施例3的1-(6-氯香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羥基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在氯仿中的吸光度和波長的關(guān)系曲線。

圖13.本發(fā)明實施例4的1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在四氫呋喃中的吸光度和波長的關(guān)系曲線。

圖14.本發(fā)明實施例5的1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在二氯甲烷中的吸光度和波長的關(guān)系曲線。