[發明專利]一種二維納米白云母的制備方法

有效

• 申請號: 201410734481.9
• 申請日: 2014-12-05
• 公開（公告）號: CN104445235A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 宋少先;賈菲菲;楊炳喬;蘇靜;趙云良;劉艷艷
• 申請（專利權）人: 武漢理工大學
• 主分類號: C01B33/26
• 分類號: C01B33/26;B82Y30/00
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 崔友明

技術領域

本發明屬于二維材料制備技術領域，具體涉及一種通過破壞白云母層間力制備二維納米白云母的方法。

背景技術

近年來以石墨烯為代表，由層狀材料剝離制得的二維納米材料由于其優異的性能和廣闊的應用前景，得到了社會的廣泛關注。白云母作為一種低廉、大量存在于自然界的層狀硅酸鹽礦物，具有完美的解理性，是二維納米材料的優良來源。不同于石墨的導電性，白云母具有良好的熱絕緣性和電絕緣性，在消防、化工、建材行業有重要應用。然而，由于白云母獨特的結構特點，基于其二維納米材料的制備方法鮮有報道。不同于石墨層的電中性，白云母層帶有負電，層間吸附大量鉀離子。層間鉀離子被白云母層牢牢吸引，難以交換，因此白云母具有很低的離子交換能，同時這些鉀離子強烈地吸引著白云母層，使其難以剝離。

最早剝離白云母的方法是尖銳工具切割法、膠帶粘撕法，這些方法只能剝離大顆粒的白云母，且效率非常低、云母片較厚。介質研磨法也是剝離白云母的方法之一，但這方法不能完全破壞白云母層間較強的作用力，因此制得的白云母片厚度往往大于1微米，并不屬于二維納米材料的范疇。中國專利CN103011185A(公開日2013.04.03)公開了一種具有納米結構的云母薄片的制備方法。該方法利用原子力顯微鏡接觸模式下顯微鏡針尖與云母薄片的接觸作用力剝離得到納米厚度的二維云母。它的缺點是原子力顯微鏡針尖磨損嚴重、成本高昂、難以實現規模生產。尋找成本低廉、快速有效的方法制備二維納米白云母仍然是一大難題。

發明內容

本發明的目的是克服已有技術中存在的成本高昂、制備緩慢、白云母層間力難以克服、云母難以被剝離至幾納米等缺點，提供一種成本低廉、快速有效地減弱白云母層間力，從而制備原子級二維納米白云母的方法。

為實現上述目的，具體采用的技術方案是：一種二維納米白云母的制備方法，先將白云母的粉末在焙燒爐中以5～50℃/min的速率升溫至650～750℃，煅燒2～5h，自然冷卻，用陽離子交換煅燒后的白云母層間所有鉀離子并洗滌，冷凍干燥，再用機械法處理白云母20min～5h，制得二維納米白云母。

按上述方案，所述白云母為具有層狀結構的天然或合成的白云母。

按上述方案，所述用陽離子交換煅燒后的白云母層間所有鉀離子并洗滌由以下方法實現：將煅燒后的白云母粉末與含有陽離子的化合物以1:50～150的質量比混合，在焙燒爐中加熱至化合物熔融，保溫2～10天，洗滌；再置于另一陽離子的飽和溶液中，在70～95℃下反應3～25天，洗滌。

按上述方案，所述用陽離子交換煅燒后的白云母層間所有鉀離子并洗滌由以下方法實現：將煅燒后的白云母粉末先置于含有陽離子的化合物的飽和溶液中，在70～95℃下反應3～25天，期間每1～3天往溶液中加定量陽離子，洗滌；再置于另一陽離子的飽和溶液中，在70～95℃下反應3～25天，洗滌。

按上述方案，所述洗滌是采用體積百分比濃度50％乙醇溶液、丙酮或水。

按上述方案，所述陽離子的化合物中的陽離子為水化能大于鉀離子的陽離子。

按上述方案，所述含有陽離子的化合物為NaNO₃、LiCl或LiNO₃；所述的陽離子的飽和溶液為飽和陽離子型高分子化合物溶液。

按上述方案，所述陽離子型高分子化合物為十八烷基三甲基氯化銨、十六烷基二甲基芐基氯化銨、氯芐甲乙胺、十二烷基三甲基溴化銨或雙十八烷基二甲基氯化銨。

按上述方案，所述機械法包括研磨法，超聲波法，膠帶粘撕法或手撕法。

按上述方案，所述二維納米白云母的面尺寸為微米級，厚度小于10納米。

本發明白云母在煅燒過程中，由于脫羥基作用，結構中氧原子發生微小位移，略微增大層間距。在陽離子交換白云母層間鉀離子的過程中，由于陽離子的高濃度差，進入白云母層間，迫使鉀離子離開，完成離子交換。由于陽離子的長鏈或高水化能，白云母層間距進一步增大，層間作用力大大削弱，從而在后續的機械作用過程中，白云母易于沿層片剝離，從而制得二維納米結構白云母。

所述研磨法是將白云母置于高剪切研磨機中，如球磨機、輥磨機、三頭研磨機、棒磨機，研磨，以剝離白云母片。

所述超聲波法是將白云母置于水或乙醇溶劑中，利用超聲波的空洞效應破壞白云母層間力，分離白云母片，制得二維納米白云母。

所述膠帶粘撕法是將一片白云母的兩面分別粘在膠帶上，撕開膠帶，將一片白云母剝離成兩片，再將剝離得到的白云母片的兩面分別粘在膠帶上，撕開膠帶，將白云母片再剝離成兩片，重復上述步驟至最薄厚度。