[發(fā)明專利]一種用于甲烷部分氧化制合成氣的催化劑制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410732129.1
• 申請日: 2014-12-06
• 公開（公告）號: CN105727976B
• 公開（公告）日: 2018-06-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫曉丹;張舒冬;張信偉;劉繼華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C01B3/40
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種甲烷部分氧化制合成氣催化劑的制備方法，所述催化劑包括活性組分、助劑及載體，活性組分為Ni；助劑為Co、Mo或V中的一種或幾種，載體為氧化鋁；以催化劑中各元素質(zhì)量占催化劑質(zhì)量的百分比為基準，活性組分的含量為10wt%～30wt%，助劑的含量為1wt%～15wt%，余量為載體；所述催化劑的制備方法包括如下步驟：

（1）將廢加氫處理催化劑抽提去除催化劑表面上的油，于80～150℃干燥后，進行焙燒處理，得到催化劑前體A，所述焙燒溫度為300~600℃，焙燒時間為 2～6h；

（2）采用還原氣氛對步驟（1）得到的催化劑前體A進行還原處理；

（3）將步驟（2）得到的還原后的催化劑前體A與多元醇溶液加入到高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換2～5次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至2～4MPa，在200～300℃下反應(yīng)2～5h，所述的多元醇是木糖醇、山梨醇、甘露醇、阿拉伯醇中的一種或多種；

（4）將步驟（3）得到的反應(yīng)流出物放置1～3h，然后過濾，所得固體樣品在室溫下進行干燥，直至樣品表面無液相，得到催化劑前體B；

（5）將活性組分前驅(qū)體溶于水中，得到溶液C，然后加入步驟（4）得到的催化劑前體B，經(jīng)干燥、焙燒處理后，得到催化劑。

2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述活性組分的含量為15wt%～25wt%。

3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的廢加氫處理催化劑是渣油加氫處理催化劑。

4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的廢加氫處理催化劑是渣油加氫脫硫催化劑和/或渣油加氫脫金屬催化劑。

5.按照權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的廢加氫處理催化劑以氧化鋁為載體，活性金屬組分含Mo和Co。

6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的催化劑前體A中Mo的含量為5wt%~15wt%，Co的含量為1wt%~3wt%，V的含量為1wt%~3wt%，Ni的含量為1wt%~5wt%。

7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的還原氣氛為氫氣或者氫氣與氮氣的混合氣體，所述混合氣體中氫氣體積含量為10%～95%。

8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的還原處理過程如下：氮氣氣氛下將催化劑前體A升溫至300～600℃，然后通入氫氣或氫氣與氮氣的混合氣體，在0.1～0.5MPa處理4～8h后，在氮氣氣氛下降至室溫。

9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述的多元醇溶液的質(zhì)量濃度為5%～10%。

10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述的多元醇溶液與步驟（2）得到的還原后催化劑前體A的體積比為5～10。

11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（5）中所述的活性組分前驅(qū)體為Ni的可溶性鹽。

12.按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于：步驟（5）中所述的活性組分前驅(qū)體為硝酸鎳、醋酸鎳、硫酸鎳或氯化鎳。

13.按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于：步驟（5）中所述的活性組分前驅(qū)體為硝酸鎳或醋酸鎳。

14.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶液C中活性組分鎳的濃度為0.5～3.5mol/L。

15.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述干燥溫度為70～150℃，干燥時間為2～12h，所述焙燒溫度為350～650℃，焙燒時間為2～12h。

16.按照權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于：所述干燥溫度為80～120℃，干燥時間為4～8h，所述焙燒溫度為400～600℃，焙燒時間為4～8h。