[發明專利]一種合成氣制低碳烯烴催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201410723847.2
• 申請日: 2014-12-04
• 公開（公告）號: CN105709770A
• 公開（公告）日: 2016-06-29
• 發明（設計）人: 李杰;張信偉;張舒東;孫曉丹;尹澤群;劉全杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;C07C1/04;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08
• 代理公司: 暫無信息
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1.一種合成氣制低碳烯烴催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

（1）以氧化鋁為載體采用不飽和浸漬法浸漬鋅鹽溶液，干燥后于700℃~1000℃下焙燒1h-10h；

（2）采用不飽和浸漬法用含有吸附劑的潤濕液浸漬步驟（1）焙燒后的載體，其中所述的吸附劑為碳數為2～15的有機胺，所述的吸附劑的加入量占步驟（1）焙燒后的載體重量的1%~10%；

（3）步驟（2）含吸附劑的載體飽和共浸漬含有活性金屬鐵、助劑錳和助劑鉀的混合溶液，經干燥、焙燒后再不飽和噴淋浸漬金屬助劑鉀溶液，再經干燥、焙燒后制得合成氣制低碳烯烴催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）干燥后在800℃~900℃下焙燒2h-8h。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中鋅鹽包括氯化鋅、硝酸鋅或硫酸鋅中的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中鋅鹽溶液為鋅鹽的水溶液，鋅鹽溶液中鋅鹽的質量分數為5-10%。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中鋅鹽溶液的浸漬量為氧化鋁載體飽和吸收溶液量的5-60%，浸漬時間為1-5h，浸漬溫度為40-60℃，浸漬后干燥溫度為80-150℃，干燥時間為2-15h。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中鋅鹽溶液的浸漬量為氧化鋁載體飽和吸收溶液量的20-50%。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中有機胺包括脂肪胺、醇胺、酰胺、脂環胺或芳香胺中的一種或幾種。

8.根據權利要求1或7所述的方法，其特征在于：步驟（2）中有機胺包括一乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、己二胺、叔丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、吡啶、嗎啡、苯胺、二苯胺、1-萘胺、二萘胺中的一種或幾種。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（2）中有機胺為二乙胺、三乙胺、嗎啡中的一種或幾種。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中浸漬含有吸附劑的潤濕液，采用不飽和噴浸，其中不飽和浸漬所用的浸液量和載體飽和吸收溶液量的體積比為0.05~0.4。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中浸漬含有吸附劑的潤濕液后，在不超過所選吸附劑的分解溫度下干燥，或者直接浸漬含有活性金屬鐵的溶液，干燥溫度為60℃～150℃，干燥時間0.5h～20h。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于：干燥溫度為80℃～120℃，干燥時間為1h～6h。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中浸漬含有吸附劑的潤濕液浸漬結束后，直接進行下一步驟，或者經過養生再進行下一步驟，養生時間為0.5～8h。

14.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中制備的合成氣制低碳烯烴催化劑中Fe與助劑K和Mn的質量比分別為（65~75）：（0.5~5）：（23~34）。

15.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）中不飽和噴淋浸漬金屬助劑鉀溶液的量為載體飽和吸收溶液量的50-90%，不飽和噴淋浸漬助劑鉀的量為催化劑中鉀總量的40%-70%。

16.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：鐵源為硝酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵中的一種或幾種，鉀源為硝酸鉀、碳酸鉀、氯化鉀中的一種或幾種，錳源為硝酸錳或氯化錳。

17.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）含有活性金屬鐵、助劑錳和助劑鉀的混合溶液中加入了2-15%以質量計的檸檬酸銨。

18.根據權利要求17所述的方法，其特征在于：步驟（3）含有活性金屬鐵、助劑錳和助劑鉀的混合溶液中加入了5-10%以質量計的檸檬酸銨。