[發明專利]一種加氫裂化催化劑的制備技術方法

在審

• 申請號: 201410723838.3
• 申請日: 2014-12-04
• 公開（公告）號: CN105642336A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發明（設計）人: 柳偉;杜艷澤;王鳳來;劉昶;秦波;張曉萍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑的制備技術方法，具體地說涉及一種化工型加氫裂化催化劑的制備技術方法。

背景技術

隨著原油質量逐年變重、變差，環保法規日趨嚴格，市場對清潔油品的需求量不斷增長，使得生產清潔燃料的加氫技術獲得越來越廣泛的應用。在原油的二次加工技術中，餾分油加氫裂化技術具有原料適應性強、生產操作和產品方案靈活性大、產品質量好等特點，能夠將各種重質、劣質原料直接轉化為市場急需的優質噴氣燃料、柴油、潤滑油基礎料以及化工石腦油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料等，在全廠生產流程中起到產品分布和產品質量調節器的作用，是“油-化-纖”結合的核心，已成為現代煉油和石油化學工業中最重要的重油深度加工工藝之一。自1959年Chevron公司Isocracking加氫裂化技術首次在美國加州里奇蒙煉油廠工業應用以來，加氫裂化技術的開發和應用均獲得迅猛的發展。CLG公司、UOP公司、Criterion催化劑公司、Albemarle公司、HaldorTopsoe公司和Axens公司等國外各大煉油公司和科研單位加大技術創新的投入，在加氫裂化技術開發方面獲得了顯著的進步。截止2012年，全球加氫裂化裝置總加工能力已達2.78Mt/a以上，占原油一次加工能力的6.26%。

我國是世界上最早掌握餾分油加氫裂化技術的國家之一，早在上世紀五十年代即著手開發餾分油加氫裂化技術，并于上世紀六十年代采用國內自己開發的成套技術自行設計建成投產了我國第一套餾分油加氫裂化裝置。進入21世紀，隨著經濟的高速發展，石油產品的需求快速增長，2012年中國石油消耗量達到4.67億噸，居世界第二位。與此同時，我國加氫裂化加工能力也獲得迅猛的發展，總處理能力已經達到60.0Mt/a，占原油一次加工能力的近12%，遠高于世界平均水平。然而我國加氫裂化技術應用市場發展與分布不均衡，處理能力主要集中在國有大型煉油企業，采用的工藝流程較為單一，多數尾油產品作為乙烯裂解原料。隨著我國原油質量逐年變重、變差，高硫原油的加工量逐年增加，環保對煉油工藝本身及石油產品質量要求日趨嚴格，市場對清潔燃油和優質化工原料需求量的持續增長，加氫裂化技術還將在國內獲得更為廣泛的應用，市場競爭將日趨激烈，同時也對加氫裂化技術水平提出更高的要求。

加氫裂化技術的核心是加氫裂化催化劑，其技術的技術依賴于催化劑性能的提升。加氫裂化催化劑是雙功能催化劑，包含加脫氫功能和裂化功能。通常裂化功能由酸性載體組分提供，主要包括分子篩和無定形氧化物。而加脫氫功能主要由加氫金屬提供，加氫金屬一般包括常規的非貴金屬組分，如W、Mo、Ni、Co等，而貴金屬一般選擇Pt、Pa。加氫裂化催化劑中非貴金屬組分的引入方式通常采用混捏法、打漿法、共沉法和浸漬法等，其中以浸漬法最為常用，占到現有工業應用加氫裂化催化劑80%以上。浸漬法制備加氫裂化催化劑，制備過程要求加氫金屬鹽類能夠配制出穩定性好、濃度高的金屬鹽溶液。加氫裂化催化劑屬于精細化工產品，制備工藝復雜，生產過程受到多種因素制約。加氫裂化催化劑的加氫活性來源于元素周期表中ⅥB族和Ⅷ族中金屬組分，應用最廣泛的是W、Mo、Ni、Co四種金屬中的一種或幾種。其中金屬鎳（或金屬鈷）是加氫裂化催化劑最常用的金屬助劑組分。為了保證加氫裂化催化劑的物化及催化性能，在其制備過程中要求引入的金屬鹽類在焙燒分解后除氧元素外，無其它元素殘留。當采用浸漬法和共沉法制備加氫裂化催化劑時，還需要配置出濃度高、穩定性好的金屬鹽溶液。含金屬鎳（或鈷）的鹽類中，硝酸鹽具有溶解度高、溶液穩定性好、分解后無殘留等優點，在加氫裂化催化劑制備過程中被廣泛使用。專利CN96109702.7給出一種制備高活性加氫裂化催化劑的共浸液，由偏鎢酸銨、硝酸鎳一種助浸劑，用該共浸液浸漬含有Y型分子篩、耐熔無機氧化物的載體所制備催化劑性能獲得了明顯的提升。專利CN88103069.4給出了一種負載型非貴金屬加氫裂化催化劑的制備方法，其活性組分為元素周期表中VIB族和/或VIIIB族非貴金屬元素，金屬引入方式主要采用浸漬法。制備的催化劑具有反應溫度升高時中間餾份產物選擇性保持不變、產物中氣體生成量少、結焦情況類似于以常規分子篩為酸性組分催化劑的特點，適用于緩和加氫裂化。專利US5,229,347給出了一種緩和加氫裂化催化劑的制備方法，該制備催化劑包含VIB與VIII組合金屬組分，在催化劑載體成型后，采用浸漬法引入金屬組分，浸漬后催化劑經過干燥、焙燒的步驟制備出催化劑成品。