[發明專利]一種重油加氫裂化催化劑及其制備方法和應用有效
| 申請號: | 201410716622.4 | 申請日: | 2014-12-02 |
| 公開(公告)號: | CN105709789B | 公開(公告)日: | 2018-07-03 |
| 發明(設計)人: | 朱慧紅;孫素華;劉杰;金浩;楊光;蔣立敬 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J27/19 | 分類號: | B01J27/19;B01J23/883;C10G47/20;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 催化劑 重油加氫裂化 制備方法和應用 成膠 高硅 第VIII族金屬 裂化工藝過程 第VIB族金屬 沸騰床加氫 酸性硅溶膠 氧化鋁載體 重油轉化率 改性粘土 高溫焙燒 活性金屬 堿性溶液 運轉周期 綜合性能 孔結構 酸性質 脫除率 懸濁液 氧化鋁 重油 并流 鋁堿 制備 成型 過濾 老化 | ||
1.一種重油加氫裂化催化劑的制備方法,包括:制備高硅氧化鋁干膠,經成型,干燥和焙燒,得到載體,采用浸漬法負載加氫活性金屬組分,得到催化劑;該催化劑以高硅氧化鋁為載體,以第VIII族金屬和第VIB族金屬為活性金屬組分,其中所述的高硅氧化鋁載體的性質如下:二氧化硅的含量為30wt%~70wt%,孔容為0.60~1.10mL/g,比表面積為180~240m2/g,孔分布如下:孔直徑<6nm的孔的孔容占總孔容的15%以下,孔直徑>15nm的孔的孔容占總孔容的20%以上,紅外酸總酸量為0.35~0.60mmol/g,B酸量0.04~0.12mmol/g;
其中,高硅氧化鋁干膠的制備包括以下步驟:
(1)將粘土原土粉碎后高溫焙燒,制得的改性粘土經粉碎過篩,得到粒度大于160目的改性粘土;
(2)將步驟(1)改性粘土加入到含鋁堿液中制成懸濁液,控制含鋁堿性懸濁液溫度為40~80℃;
(3)將步驟(2)得到的懸濁液與酸性硅溶膠并流加入反應釜中,控制成膠溫度為50~85℃,成膠pH值為4.5~6.5;
(4)當步驟(3)反應結束后,再向步驟(3)的漿液中加入堿性溶液,使漿液pH值達到7.0~10.0;其中控制成膠溫度為50~85℃;
(5)步驟(4)所得的漿液經過老化后,過濾、干燥得到高硅氧化鋁干膠。
2.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述的高硅氧化鋁載體的性質如下:二氧化硅的含量為35wt%~65wt%,孔分布如下:孔直徑<6nm的孔的孔容占總孔容的5%~15%,孔直徑>15nm的孔的孔容占總孔容的25%~50%。
3.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述的高硅氧化鋁載體的性質如下:紅外酸總酸量為0.37~0.50mmol/g,B酸量0.05~0.10mmol/g。
4.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化劑中,第VIII族金屬為Ni和/或Co,第VIB族金屬為W和/或Mo。
5.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:以催化劑的重量為基準,第VIII族金屬以氧化物計的含量為1wt%~9wt%,第VIB族金屬以氧化物計的含量為5wt%~30wt%。
6.按照權利要求1或4所述的方法,其特征在于:以催化劑的重量為基準,載體的含量為61%~94%。
7.按照權利要求6所述的方法,其特征在于:以催化劑的重量為基準,載體的含量為61%~85%。
8.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的粘土為高嶺土、蒙脫土、埃洛石、硅藻土中的一種或幾種。
9.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的焙燒條件為:焙燒溫度為600~900℃,焙燒時間為0.5~6.0小時。
10.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的含鋁的堿性溶液為偏鋁酸鈉、偏鋁酸鉀或它們的混合物,含鋁的堿性溶液的濃度為50~100gAl2O3/L,苛性比為2.1~13.0。
11.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中,改性粘土的加入量為60~120g改性粘土/L含鋁的堿性溶液。
12.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)所述酸性硅溶膠pH值為2~4,濃度為20~60gSiO2/L。
13.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(4)所述的堿性溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀中的一種或多種的水溶液,所述堿性溶液的重量濃度為5%~10%。
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