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[發明專利]一種重油加氫裂化催化劑及其制備方法和應用有效

專利信息
申請號: 201410716622.4 申請日: 2014-12-02
公開(公告)號: CN105709789B 公開(公告)日: 2018-07-03
發明(設計)人: 朱慧紅;孫素華;劉杰;金浩;楊光;蔣立敬 申請(專利權)人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
主分類號: B01J27/19 分類號: B01J27/19;B01J23/883;C10G47/20;C10G45/08
代理公司: 暫無信息 代理人: 暫無信息
地址: 100728 北*** 國省代碼: 北京;11
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 催化劑 重油加氫裂化 制備方法和應用 成膠 高硅 第VIII族金屬 裂化工藝過程 第VIB族金屬 沸騰床加氫 酸性硅溶膠 氧化鋁載體 重油轉化率 改性粘土 高溫焙燒 活性金屬 堿性溶液 運轉周期 綜合性能 孔結構 酸性質 脫除率 懸濁液 氧化鋁 重油 并流 鋁堿 制備 成型 過濾 老化
【權利要求書】:

1.一種重油加氫裂化催化劑的制備方法,包括:制備高硅氧化鋁干膠,經成型,干燥和焙燒,得到載體,采用浸漬法負載加氫活性金屬組分,得到催化劑;該催化劑以高硅氧化鋁為載體,以第VIII族金屬和第VIB族金屬為活性金屬組分,其中所述的高硅氧化鋁載體的性質如下:二氧化硅的含量為30wt%~70wt%,孔容為0.60~1.10mL/g,比表面積為180~240m2/g,孔分布如下:孔直徑<6nm的孔的孔容占總孔容的15%以下,孔直徑>15nm的孔的孔容占總孔容的20%以上,紅外酸總酸量為0.35~0.60mmol/g,B酸量0.04~0.12mmol/g;

其中,高硅氧化鋁干膠的制備包括以下步驟:

(1)將粘土原土粉碎后高溫焙燒,制得的改性粘土經粉碎過篩,得到粒度大于160目的改性粘土;

(2)將步驟(1)改性粘土加入到含鋁堿液中制成懸濁液,控制含鋁堿性懸濁液溫度為40~80℃;

(3)將步驟(2)得到的懸濁液與酸性硅溶膠并流加入反應釜中,控制成膠溫度為50~85℃,成膠pH值為4.5~6.5;

(4)當步驟(3)反應結束后,再向步驟(3)的漿液中加入堿性溶液,使漿液pH值達到7.0~10.0;其中控制成膠溫度為50~85℃;

(5)步驟(4)所得的漿液經過老化后,過濾、干燥得到高硅氧化鋁干膠。

2.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述的高硅氧化鋁載體的性質如下:二氧化硅的含量為35wt%~65wt%,孔分布如下:孔直徑<6nm的孔的孔容占總孔容的5%~15%,孔直徑>15nm的孔的孔容占總孔容的25%~50%。

3.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述的高硅氧化鋁載體的性質如下:紅外酸總酸量為0.37~0.50mmol/g,B酸量0.05~0.10mmol/g。

4.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化劑中,第VIII族金屬為Ni和/或Co,第VIB族金屬為W和/或Mo。

5.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:以催化劑的重量為基準,第VIII族金屬以氧化物計的含量為1wt%~9wt%,第VIB族金屬以氧化物計的含量為5wt%~30wt%。

6.按照權利要求1或4所述的方法,其特征在于:以催化劑的重量為基準,載體的含量為61%~94%。

7.按照權利要求6所述的方法,其特征在于:以催化劑的重量為基準,載體的含量為61%~85%。

8.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的粘土為高嶺土、蒙脫土、埃洛石、硅藻土中的一種或幾種。

9.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的焙燒條件為:焙燒溫度為600~900℃,焙燒時間為0.5~6.0小時。

10.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的含鋁的堿性溶液為偏鋁酸鈉、偏鋁酸鉀或它們的混合物,含鋁的堿性溶液的濃度為50~100gAl2O3/L,苛性比為2.1~13.0。

11.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中,改性粘土的加入量為60~120g改性粘土/L含鋁的堿性溶液。

12.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)所述酸性硅溶膠pH值為2~4,濃度為20~60gSiO2/L。

13.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(4)所述的堿性溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀中的一種或多種的水溶液,所述堿性溶液的重量濃度為5%~10%。

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