[發明專利]一種高固含量鞋用水性聚氨酯膠粘劑的制備工藝

在審

• 申請號: 201410713165.3
• 申請日: 2015-08-04
• 公開（公告）號: CN104497948A
• 公開（公告）日: 2015-07-29
• 發明（設計）人: 黃朝陽
• 申請（專利權）人: 佛山銘乾科技有限公司
• 主分類號: C09J175/06
• 分類號: C09J175/06;C08G18/75;C08G18/73;C08G18/66;C08G18/42;C08G18/12;C08J3/03
• 代理公司: 廣州市南鋒專利事務所有限公司 44228
• 代理人: 周長久

技術領域

本發明涉及一種鞋用膠粘劑的制備工藝，具體涉及一種高固含量鞋用水性聚氨酯膠粘劑的制備工藝，具體涉及用預聚體分散法生產鞋用水性聚氨酯膠黏劑工藝，屬于鞋用膠粘劑生產技術領域。

背景技術

上世紀30年代以來，以氯丁膠粘劑為代表的第一代鞋用膠粘劑為制鞋工業化作出了巨大的貢獻，然而隨著PVC人造革、PU合成革在制鞋業中大量使用，傳統氯丁膠粘劑以不能滿足需要。而后出現的以甲基丙烯酸甲酯接枝的氯丁膠粘劑和溶劑型聚氨酯膠粘劑為代表的第二代鞋用膠粘劑對合成材料粘接性能優良，成為制鞋行業所用膠粘劑的主要品種。但由于使用了苯系溶劑,?對全球環境造成巨大的污染,?同時造成大量制鞋工人職業病多發。這一問題隨著環保意識和安全意識的加強,?日益引起人們的重視。相繼出現了不含苯系物溶劑的第三代氯丁膠、接枝氯丁膠和聚氨酯膠粘劑，然而仍不能無法根本解決膠粘劑使用有機溶劑造成的有機物揮發問題。

?水性聚氨酯膠黏劑是以水作為分散介質的膠黏劑,?既具有良好的綜合性能,?又具有無污染、運輸安全、氣味小和用后殘留物易清理等特點，屬環保型膠黏劑。然而，它與傳統的溶劑型聚氨酯膠黏劑相比，干燥緩慢，耐水性差，初粘力低等缺點。這實際上就是要求制備出固含量更高、粘度可預設、親水性組分含量更低和對各種外加助劑依賴更少的水性聚氨酯。

國外對高固含量水性聚氨酯的研究起步比較早,?并且已經實現了工業化。如拜耳DISPERCOLL系列水性聚氨酯產品的固含量大都設計在50%左右。而國內對高固含量水性聚氨酯的開發起步較晚，與國外產品相比,?整體上還存在一定的差距,?很少有工廠能生產出穩定性好、性能優異及固含量高的水性聚氨酯。

中國發明：201310015021.6，提供了水性聚氨酯膠粘劑及其制備方法，聚氨酯是由聚（碳酸酯-醚）二元醇和三羥甲基丙烷、二異氰酸酯、二羥基甲基丙酸、乙二醇和二甲基乙醇胺反應得到，聚（碳酸酯-醚）二元醇同時具有聚酯結構以及聚醚結構，克服了聚酯耐水性差以及聚醚機械性能差的缺點，通過共聚反應使得制備得到的聚氨酯主鏈同時具有聚酯單元和聚醚單元，增加了其粘結性能。

我國制鞋業現已成為以出口型為主導的行業，歐美國家對進口鞋類的綠色技術壁壘已顯現,?要想順利過關，制鞋業生產中必須實行無害化生產,?使用無毒害膠粘劑,?提供環保產品滿足消費者的要求。高固含量水性聚氨酯以其優異的粘接性能及對環境友好的特點,?在制鞋工業中將逐步取代溶劑型膠粘劑。

發明內容

本發明的目的在于提供一種高固含量鞋用水性聚氨酯膠粘劑的制備工藝，采用預聚體分散法制備出高固含量不含有機溶劑的鞋用水性聚氨酯膠粘劑，本工藝操作簡單，生產成本低，可廣泛應用于各種制鞋廠。

為了實現上述目的，本發明所采用的技術方案是：

以六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和聚己二酸-1,4-丁二醇酯為基本原料,?以復配二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸為內乳化劑,?通過預聚體分散法制備出高固含量不含有機溶劑的鞋用水性聚氨酯膠粘劑。具體制備工藝如下：

一種高固含量鞋用水性聚氨酯膠粘劑的制備工藝，包括如下步驟：

（1）200g聚己二酸丁二醇酯加入80-150?℃反應釜抽真空脫水30?min，降溫至60-100℃后，反應5-20?min；

（2）加入50-240g?六亞甲基二異氰酸酯和200-330g?異佛爾酮二異氰酸酯，在N2保護下65-105?℃攪拌反應時間1-4?h；

（3）降溫至30-65?℃,?加入20-80ml?20%三乙胺丙酮溶液,?攪拌中和反應5-25min；

（4）滴加10-45ml?加入2,?2-?二羥甲基丙酸和10%二氨基苯磺酸水溶液（質量體積比1-10:1），攪拌反應5-30min；

（5）滴加乙20-30ml?5-9%?二胺水溶液繼續攪拌反應5-30min；

（6）4000-10000r/min剪切乳化3-10min，50℃下減壓脫除丙酮,?冷卻出料，得到固含量水性聚氨酯膠液；利用添加三乙胺丙酮溶液法制備固含量鞋用水性聚氨酯膠粘劑；聚氨酯膠液合成中的以剪切乳化的方法；以二氨基苯磺酸鈉和二羥甲基丙酸為內乳化劑。

本發明的有益效果是：本發明采用預聚體分散法制備出高固含量不含有機溶劑的鞋用水性聚氨酯膠粘劑，本工藝操作簡單，生產成本低，可廣泛應用于各種制鞋廠。

附圖說明

圖1為高固含量鞋用水性聚氨酯膠粘劑制備工藝流程圖。

具體實施方式