[發明專利]6-甲基-6H-苯并[4,5]噻吩[2,3-b]吲哚、衍生物及其合成方法

在審

• 申請號: 201410708972.6
• 申請日: 2014-11-28
• 公開（公告）號: CN104387407A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發明（設計）人: 鄧國軍;廖云峰;齊紅蕊
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C07D495/04
• 分類號: C07D495/04
• 代理公司: 湘潭創匯知識產權代理事務所 43207
• 代理人: 左祝安

1.一種6-甲基-6H-苯并[4,5]噻吩[2,3-b]吲哚及其衍生物，其特征在于它的通式為式Ⅰ：

其中，R¹選自C_1-8的烷基，烷氧基，鹵素，腈基，羧酸酯基；R²選自C_1-8烷基，芳環取代或未取代的芐基；R³選自C_1-5的烷基，取代或未取代的C_6-11芳基，羧酸酯基。

2.一種合成權利要求1所述的6-甲基-6H-苯并[4,5]噻吩[2,3-b]吲哚及其衍生物的方法，其特征在于它在氧化劑的條件下，在催化劑、氮配體的作用下，將吲哚及衍生物、環己酮及衍生物和無機硫在有機溶劑中混合進行反應，純化得到產物。

3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的吲哚及衍生物，它的通式為式Ⅱ：

其中，

R¹選自C_1-8的烷基，烷氧基，鹵素，腈基，羧酸酯基；

R²選自C_1-8烷基，芳環取代或未取代的芐基；

吲哚及衍生物選自：1-甲基吲哚、1-戊基吲哚、1-辛基吲哚、1，4-二甲基吲哚、1，5-甲基吲哚、5-甲氧基-1-甲基吲哚、1-甲基-5-吲哚甲腈、5-氟-1-甲基吲哚、5-氯-1-甲基吲哚、5-溴-1-甲基吲哚、5-碘-1-甲基吲哚、1,6-二甲基吲哚、1-甲基-6-辛基吲哚、1-甲基-6-吲哚甲酸甲酯、1-甲基-6-吲哚甲腈、6-氟-1-甲基吲哚、6-氯-1-甲基吲哚、1,7-二甲基吲哚、1-甲基-7-吲哚甲酸甲酯、1-芐基吲哚、1-(4’-戊基)芐基吲哚。

4.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的環己酮及衍生物，它的通式為式Ⅲ：

其中，

R³選自C_1-5的烷基，取代或未取代的C_6-11芳基，羧酸酯基；

環己酮及衍生物選自：環己酮、4-甲基環己酮、4-乙基環己酮、4-異丙基環己酮、4-正戊基環己酮、4-叔戊基環己酮、4-苯基環己酮、4-(4’-戊基)苯基環己酮、4-環己酮基甲酸乙酯、鄰甲基環己酮、3-甲基環己酮。

5.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的氧化劑是空氣或者氧氣。

6.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的催化劑選自：單質碘(I₂)、碘代丁二酰亞胺(NIS)、碘化鉀(KI)、氯化碘(ICl)、碘化亞銅(CuI)、碘化鈀(II)(PdI₂)、Pd(OAc)₂+I₂。

7.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的氮配體選自：1,10-菲羅啉、2,9-二甲基-1，10-鄰二氮雜菲半水化合物、4-二甲氨基吡啶、2，2’-聯吡啶、2，2’-聯喹啉、4,5-二氮芴-9-酮。

8.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的無機硫選自：硫化鉀、硫化鈉(含9個結晶水)、硫氫化鈉、五硫化二磷、高純硫、升華硫。

9.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為：鄰二氯苯、氯苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、苯甲醚中一種或者鄰二氯苯與氯苯、甲苯中一種的混合。

10.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的催化劑、配體、無機硫、吲哚及衍生物、環己酮及衍生物的摩爾比為：1：(1-3)：(20-60)：(10-30)：(20-60)；所選反應溫度為100℃～160℃。