[發明專利]一種重芳烴烷基轉移方法

有效

• 申請號: 201410705838.0
• 申請日: 2014-11-27
• 公開（公告）號: CN105693456A
• 公開（公告）日: 2016-06-22
• 發明（設計）人: 于海斌;徐振領;臧甲忠;吳青;范景新;苑少軍;王棟;南軍;李濱;張雪梅
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海石油煉化有限責任公司;中海油天津化工研究設計院;中海石油煉化有限責任公司惠州煉化分公司
• 主分類號: C07C15/08
• 分類號: C07C15/08;C07C15/02;C07C6/12;B01J29/12
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 鄒飛艷;李婉婉

技術領域

本發明涉及一種芳烴類原料的烷基轉移方法，具體地涉及一種以C₁₀⁺重 芳烴為原料的烷基轉移方法。

背景技術

重芳烴是指在石油和煤加工過程中副產的C₉⁺芳烴，主要來源于煉油廠 催化重整裝置、芳烴歧化及異構化以及煤高溫煉焦副產的重芳烴等。

目前，國內外對C₉⁺重芳烴的開發利用有4種方法：(1)重芳烴直接利 用；(2)精細化工產品的加工；(3)重芳烴輕質化；(4)甲苯與重芳烴歧化 及烷基轉移。

重芳烴的直接利用，以低價出售或摻混燃料油，該方法既造成資源浪費 又污染環境；精細化工產品的加工，分離難度和能耗較大；重芳烴輕質化， 將重芳烴脫烷基生成附加值較高的苯、甲苯和二甲苯等輕質芳烴，并可從產 物中分離出價值更高的單體三甲苯和四甲苯，但需要采用貴金屬/沸石型雙功 能催化劑，且氫耗較大；甲苯與重芳烴歧化及烷基轉移技術目前主要是以苯 或甲苯與C₉芳烴為原料生產苯和二甲苯，副產C₅及其以下輕烴和C₁₀及其 以上重芳烴，但該技術主要針對甲苯與C₉⁺芳烴混合物原料，所述的C₉⁺芳烴 中C₁₀⁺芳烴的含量一般都低于10％。

美國專利NO.5030787公開了一種烷基轉移方法，C₉⁺芳烴餾分與苯和 (或)甲苯在含沸石(如ZSM-12)和氫化組分(如鉑)的催化劑上接觸， C₉⁺芳烴轉化為較輕芳烴產品(苯、甲苯、二甲苯)，轉化率可達到60％以上。

CN1018423360A使C₉⁺芳烴原料、氫氣、苯和(或)甲苯與第一催化劑 (優選Pt金屬改性的ZSM-5)接觸脫除原料中的烯烴組分，所得產物在另 一條件下與第二催化劑(優選Pt金屬改性的ZSM-12)接觸，進行烷基轉移 反應，得到二甲苯。C₉⁺芳烴的轉化率接近60％。

CN1711341A在400-454℃、壓力1.48-3.55MPa、氫烴摩爾比1-3，重時 空速1-5h-¹的條件下，使C₉⁺芳烴與甲苯混合物與裝填有兩種分子篩的催化 劑床層接觸，生產苯和二甲苯。分子篩含有氫化組分，如金屬錸。C₉⁺芳烴 的轉化率可以達到約59％。

CN101885663A以C₉⁺芳烴為原料，采用核殼式分子篩，在反應溫度 350-500℃、反應壓力為0.5-4MPa、空速在1-4h-¹、氫烴摩爾比為1-10的條 件下，生產甲苯、苯和二甲苯。分子篩的核相是ZSM-5，殼層是覆蓋度為 50％-100％的β沸石晶粒，且催化劑中包含鎂、鉬或鉑中的至少一種金屬或 氧化物。上述催化劑可使C₉⁺芳烴轉化率達到60％左右，但并未公開C₁₀⁺芳 烴的轉化率。

CN1443736A將絲光沸石型催化劑通過高錸酸銨水溶液的蒸發浸漬，得 到含錸0.7％的成品催化劑，在389℃、2.86MPa、空速2h^-1、氫烴比為4的 條件下，該催化劑可以使C₉⁺芳烴轉化率達到63％，但C₁₀芳烴轉化率只有 36.1％。

C₁₀⁺重芳烴組成復雜，現存烷基轉移催化劑主要針對C₉芳烴，對C₁₀⁺重芳烴的活性不高，C₁₀⁺重芳烴中的茚滿衍生物、萘衍生物和聯苯衍生物容 易在催化劑上產生積碳，并且催化劑載體分子篩的孔道易堵塞，以及催化劑 載體分子篩的酸量過強，導致催化劑失活，從而縮短了催化劑的使用壽命， 進一步的影響了重芳烴的烷基轉移。

發明內容