[發明專利]劣質原料油加氫脫硫脫氮催化劑用載體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410699465.0
• 申請日: 2014-11-27
• 公開（公告）號: CN105689009A
• 公開（公告）日: 2016-06-22
• 發明（設計）人: 王棟;范景新;徐振領;李燕妹;臧甲忠;趙訓志;姜雪丹
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海石油煉化有限責任公司;中海石油煉化有限責任公司惠州煉化分公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J29/035;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 鄒飛艷;李婉婉

技術領域

本發明涉及一種劣質原料油加氫脫硫脫氮催化劑用載體，以及一種劣質 原料油加氫脫硫脫氮催化劑用載體的制備方法，以及本發明的劣質原料油加 氫脫硫脫氮催化劑用載體的應用。

背景技術

近年來，隨著原油重質化日趨嚴重和清潔燃料硫含量限制法規日益嚴 格，焦化汽油、焦化柴油、催化裂化柴油及高硫直餾柴油的質量已滿足不了 成品油的要求，不能直接出廠，必須對其進行加氫精制才能生產出高質量的 汽柴油。事實上，加氫精制技術的核心是加氫精制催化劑。

CN85104438公開的汽油加氫催化劑以高純度氧化鋁為載體，以鎢、鎳 為活性組分，以氟為助劑。該催化劑中的氟在工業運行中極易流失，且氟腐 蝕設備和污染環境。

CN1872959A公開了以氧化鋁為載體，負載鎳、鉬、鎢為潔性組分，引 入氟為助劑的加氫催化劑。與傳統的雙金屬組分的加氫催化劑相比，其提供 的三金屬組分催化劑活性有所提高，但由于載體性能等原因，其提高程度有 限，活性仍較低。同時，該催化劑也面臨氟在工業運行中易流失及氟腐蝕設 備和污染環境等問題。

CN1040610A公開了以含有TiO₂的γ-A1₂O₃為載體的加氫精制催化劑， 其載體催化劑γ-A1₂O₃中氧化鈦的含量為5-30％，以W、Mo、Ni為活性組 分。以TiO₂改性的A1₂O₃為載體的加氫催化劑的性能會得到一定改進，且 載體酸量較低，尤其中強酸性中心較少，不利于氮雜環的開環斷裂，脫氮效 果不明顯。

USP4880524提出的石油烴類加氫處理方法中采用一種具有高活性的加 氫催化劑。該催化劑為Ni-Mo/A1₂O₃型，比表面積大于300m²/g，小于7nm 的孔徑大于70％。該催化劑對于輕質餾分油有較好的加氫精制潔性，但其負 載的活性金屬為Ni、Mo兩種組分，就目前國內的價格來看，氧化鉬比氧化 鎢價格高，因此對于國內煉油企業，采用Ni-Mo/A1₂O₃型催化劑會增加生產 成本。

面對新的清潔燃料環保法規要求，傳統加氫精制技術目前面臨嚴峻的挑 戰。一直以來，加氫脫硫備受重視，但這狀況正在發生改變，一方面高氮重 油的加工已成大勢所趨，另一方面氮化物的存在抑制催化劑深度加氫脫硫性 能。我國高氮海洋原油的加工已在我國煉油工業中占有相當的比例，因此需 要開發高氮劣質餾分油深度加氫脫硫催化劑。

CN102151582B公開了一種高氮劣質汽柴油加氫脫硫催化劑，以 A1₂O₃-TiO₂-SiO₂三元氧化物為復合載體；催化劑組成包括載體、助劑、活性 金屬；活性金屬包括鎳、鉬和鎢的氧化物；助劑為磷；載體包括氧化鋁及氧 化鈦、氧化硅；各組分以催化劑為基準的重量百分比含量為：氧化鎳占 1-15wt％，氧化鉬為2-12wt％；氧化鎢占12-35wt％，五氧化二磷占2-5wt％； 氧化鈦占2-15wt％；氧化硅占2-20wt％，其余為氧化鋁；采用室溫絡合方法 配制溶解性能穩定的W-Mo-Ni-P共浸漬液，然后采用分步飽和浸漬技術在 上述載體上擔載活性金屬組分W-Mo-Ni和助劑P。該催化劑加氫脫硫活性和 加氫脫氮活性能夠進一步提高。

發明內容

本發明的目的是提供一種用于制備加氫脫硫活性高的劣質原料油加氫 脫硫脫氮催化劑用的載體。

為了實現前述目的，一方面，本發明提供了一種劣質原料油加氫脫硫脫 氮催化劑用載體，該載體包括氧化鋁和棒狀SBA-15。

第二方面，本發明提供了一種劣質原料油加氫脫硫脫氮催化劑用載體的 制備方法，其中，該方法包括：在乙酸存在下，將擬薄水鋁石與棒狀SBA-15 接觸。

第三方面，本發明提供了按照本發明所述的制備方法制備得到的劣質原 料油加氫脫硫脫氮催化劑用載體。

第四方面，本發明提供了本發明所述的劣質原料油加氫脫硫脫氮催化劑 用載體在劣質原料油加氫脫硫脫氮中的應用。